Но так как терпеновые углеводороды, содержащиеся в скипидаре, и смоляные кислоты, входящие в состав канифоли, при повышенных температурах склонны к изомеризации, что приводит к снижению их качества, а при температурах свыше 230-250 0С канифоль разлагается, то ведение отгонки скипидара при высоких температурах недопустимо. Для снижения температуры отгонки скипидара от канифоли этот процесс можно вести следующим образом:
1. при пониженном давлении в системе;
2. в токе инертного газа (N2, СО2 и др.);
3. с водяным паром.
Но на наших заводах отгонку скипидара ведут только в токе острого водяного пара. Острый пар используют, так как он обеспечивает хорошее перемешивание, тепло- и массообмен, возникает меньшая возможность пригорания из-за смоления. Несмотря на простоту этого способа и его экономичность, он имеет существенный недостаток, так как приводит к образованию дополнительного количества сточных вод.
Пары скипидара и воды после канифолеварочной колонны поступают в дефлегматор 5, где отделяется тяжелая фракция скипидара. Этот конденсат поступает на дополнительное охлаждение в холодильник 7, далее направляется во флорентину и в сборник скипидара второго сорта. Этот скипидар добавляют в живицемялки. Товарный скипидар поступает во флорентину 10. Так как скипидар может содержать эмульгированную воду, то его направляют на соляноватный фильтр 11. С нижней части колонны 3 отводится канифоль и направляется в емкость 4.
Товарная канифоль является аморфным стеклообразным продуктом. Это термодинамически неустойчивый продукт и может переходить в кристаллическое состояние при выделении скрытой теплоты кристаллизации.
Технологическая схема.
1,4,9,12- емкости; 2-подогреватель; 3-канифолеварочная колонна; 5-холодильник-дефлегматор; 6,7-холодильники; 8,10-флорентина; 11-фильтр;
Рис.2.1.
3. Расчет канифолеварочной колонны и вспомогательного оборудования
3.1 Расчет канифолеварочной колонны
Отгонку скипидара от терпентина и уваривание канифоли проводят в канифолеварочных колоннах непрерывным методом. Канифолеварочная колонна снабжена колпачковыми, ситчатыми тарелками. Расстояние между тарелками 400 мм. На ситчатых тарелках расположены змеевики, в которые подается глухой пар для поддержания необходимой температуры по высоте колонны. В нижнюю часть колонны подается острый пар в перегретом состоянии p= 0.8 − 1.2 МПа. При установившемся режиме на каждой тарелке колонны образуется слой терпентина высотой 200 − 300 мм, который покрывает полностью теплообменные трубы. Перетекая через переточные трубы, живица движется вниз, острый пар поднимается вверх, нагревая слой жидкости до температуры кипения азеотропа скипидар – вода и увлекая его за собой в паровой фазе.
Большая часть скипидара испаряется в верхних тарелках, поэтому верхняя часть колонны имеет большее сечение, чем основная колонна.
Разгонку скипидара ведут в токе водяного пара, что позволяет значительно уменьшить температуру отгонки.
В терпентине, который подается на колонну, содержится 880 кг скипидара (или L=880/136= 6.47 кмоль/ч) и 1320 кг канифоли (L=1320/302=4.37 кмоль/ч). В нижнем продукте содержится 4.37 кмоль канифоли и 2.8 кг (0.02 кмоль) скипидара.
Строим равновесную линию процесса десорбции при 1370С для верха колонны, при 1560С —для средней части и при 173— для нижней части. Рабочая линия имеет вид прямой Yк−Yн =(L∕ G)∙(Xн− Xк), тангенс угла наклона которой равен L∕ G = 4.37∕ 15.5=0.28.
При остаточном содержании скипидара в канифоли 0.2% мас.,координаты первой точки рабочей линии будут следующими.
Содержание летучих в жидкой фазе:
(3.2.)Поскольку в остром паре, подаваемом в нижнюю часть колонны, нет летучих, содержание летучих в паровой фазе для этой точки:
Yн=0. (3.3.)
Координаты вторых точек рабочей линии определяем из следующих величин. При переработке терпентина 40%− ным содержанием скипидара содержание летучих в жидкой фазе составит:
(3.4.)
Содержание летучих в паровой фазе Y2 будет определятся величиной удельного расхода острого пара, который в канифолеварении принято оценивать по соотношению H2O:скипидар в дистилляте из паров, отходящих из канифолеварочной колонны:
(3.5.)В нашем случае данное соотношение 1:1. Эффективность тарелок канифолеварочной колонны опредляется расходом глухого пара, подаваемого в змеевики и расходом острого пара. Строим равновесную линию процесса десорбции при 1370С для верха колонны, при 1560С —для средней части и при 173— для нижней части. Рабочая линия имеет вид прямой Yк−Yн =(L∕ G)∙(Xн− Xк), тангенс угла наклона которой равен
tgα=(L∕ G) = 0.1169/ 0.593=0.197
Варка канифоли рассматривается как процесс десорбции распределяемого компонента (скипидара) из раствора в нелетучем растворителе (канифоль) инертным газоносителем (водяной пар). При таком подходе мольные потоки канифоли и водяного пара постоянны по высоте колонны. Координаты линии фазового равновесия в относительных мольных долях приведены в таблице 3.1. (опытные данные Е.Барро).
Таблица 3.1.
1370С | x | 0.7093 | 0.4586 | 0.2721 | 0.1829 | 0.1320 | 0.1048 | 0.07113 | 0.05374 |
y | 0.6054 | 0.2692 | 0.1164 | 0.0614 | 0.03756 | 0.03756 | 0.02597 | 0.0123 | |
1560С | x | 0.7516 | 0.3858 | 0.1617 | 0.07424 | 0.03615 | 0.02359 | 0.01501 | 0.00872 |
y | 1.8628 | 0.5133 | 0.10306 | 0.03808 | 0.01392 | 0.007932 | 0.00234 | 0.00111 | |
1730С | x | 0.7373 | 0.3620 | 0.1419 | 0.0617 | 0.02701 | 0.01681 | 0.01027 | 0.00620 |
y | 4.1679 | 0.7212 | 0.1304 | 0.04268 | 0.01265 | 0.005405 | 0.00119 | 0.00075 |
По графику (рис. 3.1.) определяем число теоретиеских ступеней (тарелок) в колонне: n=12
Графическое определение числа ступеней канифолеварочной колонны.
При 1370С
При 156оС
Рис.3.1.
Эффективность тарелок канифолеварочных колонн определяется расходом глухого пара, подаваемого в змеевики, и расходом острого пара. К.п.д. тарелки близок к 1. Примем, что число действительных тарелок
nд=12/0.8=15 (3.6.)
Максимальный расход паровой фазы в верхней части колонны равен:
Vн=Vп.ск.+ Vв (3.7.)
Vн=(880-2.8)/(3600·4.04)+ 279/(3600·0.48)=0.222 м3/с
При 1370С плотность паров скипидара ρск=(136∕22.4)∙(273∕ 410)=4.04 кг/м3; плотность водяного пара ρв=0.48 кг/м3.
Примем скорость паров в колонне 0.6 м/с, тогда диаметр колонны:
D=√ Vн / (0.785∙ω) (3.8.)
D=√ 0.222/ (0.785∙0.6)=0. 7м
Стандартный диаметр колонны 0.8м.
Примем расстояние между тарелками 400мм, высоту кубовой части Hс=1м, высоту сепарационной части Hк=2.3м.
Тогда общая высота колонны:
H=(15-1)·0.4+1+2.3=8.9м (3.9.)
Удельная теплота скипидара rск=335 кДж/кг, теплота конденсации водяного пара при Р=0.1 МПа rгр=2024 кДж/кг, расход глухого греющего пара, подаваемого в змеевики колонн определяют по формуле:
Dгр=1.1·Qисп/rгр, (3.10)
где 1.1- коэффициент, учитывающий теплпотери, Qисп – тепловая мощность, передаваемая змеевиком на испарение скипидара, кВт;rгр-теплота конденсации водяного пара, кДж/кг.
Qисп=Gск·rгр, (3.11.)
Qисп=597.2·335/3600=55.57 кВт
Плошадь певерхности теплообмена змеевиков можно ориентировочно рассчитать исходя из количества скипидара, отгоняемого на каждой тарелке. Проведем расчет для первой тарелки сверху.
Масса скипидара, испаряемого на верхней тарелке.
G1= L·(Xн – X1) (3.12.)
G1= 4.37·(0.597 – 0.24)·136=212.17 кг/ч
Тепловая мощность, передаваемая змеевиком на испарение скипидара.
Q1=G1·rск (3.13.)
Q1=212.17·335/3600=19.74 кВт
Расход глухого пара в змеевике первой тарелки будет равен:
D1=1.1·Q1/rгр (3.14.)
D1=1.1·19.74/2024=0,0107 кг/с = 38.75 кг/ч
Коэффициент теплопередачи глухого пара терепентина примем
400 Вт/м2·0С.
Вычислим площадь поверхности теплообмена первой тарелки:
F1=Q1/k·(tн-tв) (3.15)
F1=19.74/0.4·(173-140)=1.495 м2
Проведем расчет для второй тарелки сверху.
Масса скипидара, испаряемого на тарелке.
G2= 4.37·(0.24 – 0.142)·136=58.24 кг/ч
Тепловая мощность, передаваемая змеевиком на испарение скипидара.
Q2=58.24·335/3600=5.42 кВт
Расход глухого пара в змеевике второй тарелки будет равен:
D2=1.1·5.42/2024=0.00295 кг/с = 10.64 кг/ч
Вычислим площадь поверхности теплообмена второй тарелки:
F2=5.42/0.4·(173-143)=0.452 м2
Проведем расчет для третьей тарелки сверху.
Масса скипидара, испаряемого на тарелке.
G3= 4.37·(0.142 – 0.06)·136=48.73 кг/ч
Тепловая мощность, передаваемая змеевиком на испарение скипидара.
Q3=48.73·335/3600=4.53 кВт
Расход глухого пара в змеевике третьей тарелки будет равен:
D3=1.1·4.53/2024=0,00246 кг/с = 8.9 кг/ч
Вычислим площадь поверхности теплообмена тарелки:
F3=4.53/0.4·(173-146)=0.419 м2
Проведем расчет для четвертой тарелки сверху.
Масса скипидара, испаряемого на тарелке.
G4= 4.37·(0.06 – 0.032)·136=16.64 кг/ч
Тепловая мощность, передаваемая змеевиком на испарение скипидара.
Q4=16.64·335/3600=1.549 кВт
Расход глухого пара в змеевике четвертой тарелки будет равен: