Разложение гидратов снижением давления в комбинации с вводом ингибиторов происходит гораздо быстрее, чем при использовании каждого метода в отдельности.
Ликвидация гидратных пробок в трубопроводах природных и сжиженных газов методом подогрева. При этом способе повышение температуры выше равновесной температуры образования гидратов приводит к их разложению. На практике трубопровод подогревают горячей водой или паром. Исследования показали, что повышение температуры в точке контакта гидрата и металла до 30 - 40°С достаточно для быстрого разложения гидратов.
На практике для борьбы с образованием гидратов широко применяют метанол и гликоли. Иногда используют жидкие углеводороды, ПАВ, пластовую воду, смесь различных ингибиторов, например метанола с растворами хлористого кальция и т.д.
Метанол обладает высокой степенью понижения температуры гидратообразования, способностью быстро разлагать уже образовавшиеся гидратные пробки и смешиваться с водой в любых соотношениях, малой вязкостью и низкой температурой замерзания. Упругость паров чистого метанола и его водных растворов определяют по графику, приведенному на рисунке 4.2.
Метанол - сильный яд, попадание в организм даже небольшой дозы его может привести к смертельному исходу, поэтому при работе с ним требуется особая осторожность.
Наиболее распространен на газовых промыслах способ подачи метанола (СН3ОН) в струю газа. При этом он образует с парообразной и жидкой влагой спиртоводные смеси, температура замерзания которых значительно ниже нуля. Пары воды поглощаются из газа, что значительно снижает точку росы, и, следовательно, создаются условия для разложения гидратов или для предупреждения их образования.
Основным условием эффективного действия метанола является взаимодействие паров воды с парами метанола и дальнейшая конденсация их, что приводит к значительному понижению влагосодержания газа. Наибольшая эффективность метанола может быть достигнута с применением его в качестве средства, предупреждающего гидратообразование, а не для разрушения уже образовавшихся гидратов. При этом метанол необходимо впрыскивать в газовый поток, обеспечив хорошее распыление и смешение с общим газовым потоком. Для борьбы с гидратообразованием на групповом пункте предусматривается одна (иногда две) метанольная установка (рисунок 4.3), состоящая из метанольного бачка 1, емкости для хранения метанола 2, ручного насоса 5 типа БКФ - 2, обвязочных трубопроводов и вентилей. Метанол вводится, как правило, после сепараторов первой ступени под избыточным давлением, равным разности между давлением высоконапорной скважины, с которой соединен метанольный бачок, и давлением скважин, в которые вводится метанол, что составляет около 30 - 50 кгс/см2. Количество вводимого в газопровод метанола для разложения образовавшихся гидратов определяют по графикам (рисунок 4.4, 4.5).
Рисунок 4.3 - Схема группового пункта сбора и очистки газа.
1 - метанольный бачок; 2 - емкость для хранения метанола; 3 - емкость конденсата; 4 - штуцер регулируемый; 5 - ручной насос; 7 - сепаратор циклонный; К - линии конденсата
Сначала следует найти необходимое процентное содержание метанола в газе для разложения гидратов (см. рисунок 4.4), а затем по рисунку.4.5 соответствующий этому проценту расход метанола в килограммах на 1000 м3 газа.
10 – 5 0 5 10 15 20
Температура,°C
Рисунок 4.4 - Содержание метанола (в %) в газе, необходимое для разложения гидратов при различных давлениях и температурах
Рисунок 4.5 - Удельный расход метанола (кг/сут) для разложения гидратов, определяемый по содержанию метанола (%), давлению и температуре
Удельный расход метанола, необходимый для предотвращения гидратообразования при наличии в газе парообразной и жидкой влаги, определяется по формуле:
ем = x (a + D e / 100), кг/1000 м3, (4.1)
где х - весовая концентрация метанола в воде в % (определяется по рисунку 4.6, исходя из снижения точки замерзания раствора t = t0 - t); t - температура гидратообразования; a = eмг /x - отношение содержания метанола в газе, обеспечивающего насыщение газа, к весовой концентрации в воде в кг (СН3ОН) 1000 м3 /% вес (СН3ОН) в воде при нормальных условиях (определяется по рисунку 4.7 для данных р и t), Dе - содержание жидкой влаги в месте подачи метанола (кг/1000 м3) определяется экспериментально, а также приближенно:
е = е’н - е’’н, (4.2)
где е’н - начальное влагосодержание; е’’н - влагосодержание в точке ввода метанола. Величины е'н и е"н определяют для начальных и данных р и t. Суточный весовой расход метанола, необходимый для предотвращения гидратообразования, будет:
Qм. = Qм. г. + Qм. ж. = eмQ, кг/сут., (4.3)
Где Qм. ж. = Qe*x/100.
Здесь Q - дебит газа при нормальных условиях в тыс. м3/сут; Qм. ж. - количство метанола, насыщающего жидкую влагу, в кг/сут; Qм. г. - количество метанола, необходимое для насыщения газа, в кг/сут; Qм - общее количество метанола, необходимое для предотвращения гидратообразования, в кг/сут.
Из формул (4.1) и (4.3) видно, что чем меньше содержание жидкой влаги в газе, тем меньший требуется расход метанола.
Рисунок 4.8 - Снижение равновесной температуры гидратообразования (в системе газ - раствор соли) в зависимости от плотности раствора.
1 - газ - LiCI, 2 - газ - CaCI + 10 % LiСl (p = 1,1 Г см2); 3 - газ - CaCI2
Рисунок 4.9 - Равновесные условия гидратообразования природного газа с относительной плотностью ρ = 0,58.
Системы 1 - природный газ - вода, 2 - природный газ - пластовая вода, 3 - природный газ - комбинированный раствор (95 % пластовой воды + 5 % метанола)
Полученные данные свидетельствуют о весьма высокой эффективности растворов хлористого лития, применяемых в качестве антигидратных ингибиторов. Технологическая полезность этих растворов подтверждается не только относительно низкой рабочей концентрацией, но и достаточно низкой температурой замерзания. Например, для раствора плотностью 1,15 температура замерзания равна 62°С. Этот показатель играет особенно важную роль при решении вопросов борьбы с гидратами в условиях Крайнего Севера.
В целях экономии применение хлористого лития должно сочетаться с последующим улавливанием и регенерацией отработанного раствора. Было изучено влияние добавки хлористого лития к растворам хлористого кальция различной концентрации. В результате установлено, что эта добавка значительно увеличивает депрессию равновесной температуры гидратообразования, создаваемую растворами хлористого кальция (см. рисунок 4.8). Причем эффект резко возрастает с увеличением плотности последнего.
Таким образом, несмотря на тo, что смешанные растворы значительно уступают по эффективности растворам хлористого лития они обеспечивают снижение равновесной температуры гораздо в большем диапазоне, чем растворы хлористого кальция. В связи с этим применение растворов хлористого кальция в смеси с 10 % - ной (по объему) добавкой раствора хлористого лития плотностью 1,1 позволяет с большей эффективностью бороться с гидратами.