0,135 + 118,445 = 118,58 хлора,
0,02 алюминия,
0,928 – 0,501 = 0,427 железа,
0,339 – 0,2 = 0,1239 азота,
0,37 – 0,1 = 0,27 кремния,
0,847 – 0,401 = 0,446 никеля.
Всего образуется конденсата 838,29 кг.
Материальный баланс вакуумной сепарации представлен в таблице 3.
Составим цикловой материальный баланс процесса сепарации который представлен в таблице 4 для аппарата производительностью 4.3 тоны за цикл.
Коэффициент пересчета 4300 / 1002,606 = 4,2888233
Тепловой расчет аппарата сепарации
Во время процесса сепарации происходит разделение компонентов Mg, MgCl2 и Ti путем конденсации их на охлажденных стенках конденсатора.
Таблица 2
Материальный баланс процесса восстановления тетрахлорида титана магнием
Приход | Расход | ||||
Наименование | Количество | Наименование | Количество | ||
кг | % | кг | % | ||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Тетрахлорид титана, в том числе: TiCl4 FeCl3 SiCl4 AlCl3 VOCl3 O | 3961,21 3960,54 0,118 0,198 0,198 0,135 0,023 | 100 99,983 0,003 0,005 0,005 0,0034 0,006 | Реакционная масса, в том числе: Ti N O Si Cl Fe Ni Al | 1836,854 1000 0,339 0,366 0,370 0,135 0,928 0,847 0,02 | 100 54,44 0,018 0,019 0,02 0,007 0,05 0,046 0,001 |
Магний– восстанови-тель, в том числе: Mg Fe Ni O N Si Cl | 1694,533 1691,686 0,847 0,847 0,338 0,338 0,338 0,135 | 100 99,832 0,05 0,05 0,02 0,02 0,02 0,008 | |||
Избыток магния | 677,813 | 36.9 | |||
Оставшийся хлорид магния | 159,041 | 8.658 | |||
Слив хлорида магния, в том числе: MgCl2 VOCl2 | 3817,1 3816,994 0,106 | 100 99.997 0,003 | |||
Примеси аргона, в том числе: O N | 0.0067 0,0005 0,0017 | 100 74,62 25,37 | |||
Невязка | 1,795 | 0,03 | |||
Итого | 5655,749 | Итого | 5653,954 |
Таблица 3.
Материальный баланс вакуумной сепарации
Приход | Получено | ||||
Наименование | Количество | Наименование | Количество | ||
кг | % | кг | % | ||
Реакционная масса, в том числе: Ti N O Si Cl Fe Ni Al избыток Mg ост. MgCl2 | 1836,854 1000 0,339 0,336 0,370 0,135 0,928 0,847 0,020 77,813 159,041 | 100 54,44 0,018 0,019 0,020 0,007 0,050 0,046 0,001 36,90 8,658 | Губчатый титан, в том числе: Ti Fe C Cl NO Si Ni | 1002,606 999,999 0,501 0,200 0,802 0,200 0,401 0,100 0,401 | 100 99,74 0,05 0,02 0,08 0,02 0,04 0,01 0,04 |
Конденсат, в том числе: Mg Cl Fe N Si Ni Al | 838,290 718,408 118,580 0,427 0,139 0,270 0,446 0,020 | 100 858,699 14,145 0,050 0,016 0,032 0,053 0,002 | |||
Невязка | 4,042 | 0,219 | |||
Итого | 1836,854 кг | Итого | 1840,896 кг |
Таблица 4.
Материальный баланс процесса вакуумной сепарации (цикловой)
Приход | Расход | ||||
Наименование | Количество | Наименование | Количество | ||
кг | % | кг | % | ||
Реакционная масса | 7877,942 | 100 | Губчатый титан. | 4300 | 100 |
В том числе: Ti N O Si Cl Fe Ni Al избыток Mg ост. MgCl2 | 4288,823 1,453 1,569 1,586 0,578 3,980 3,632 0,085 2907,020 682,098 | 54,44 0,018 0,019 0,020 0,007 0,050 0,046 0,001 36,90 8,658 | В том числе: Ti Fe C Cl N O Si Ni | 4288,820 2,150 0,800 3,440 0,860 1,720 0,430 1,720 | 99,74 0,05 0,02 0,08 0,02 0,04 0,01 0,04 |
Конденсат | 3595,277 | 100 | |||
В том числе: Mg Cl Fe N Si Ni Al | 3081,124 508,568 1,831 0,596 1,158 1,913 0,085 | 858,699 14,145 0,050 0,016 0,032 0,053 0,002 | |||
Невязка | 17,335 | 0,219 | |||
Итого | 7877,942 кг | Итого | 7895,277 кг |
Исходные данные для расчета.
Состав реакционной массы: 4300 кг титана, 2907 кг магния, 682 кг хлорида магния.
Температура выдержки в процессе вакуумной сепарации 1010 °С.
Аппарат поступающий в отделение сепарации имеет температуру 600 – -650 °С.
Температура стенки охлаждаемой оборотной реторты не более 100 °С. Температуры: плавления Mg — 651 °С, кипения Mg — 1102 °С, плавления MgCl2 — 718 °С, кипения MgCl2 — 1410 °С.
Тепловой расчет реактора
Рассчитываем количество тепла необходимое на испарение магния:
,гдеQ/ - скрытая теплота испарения Mg – 5606,5 кДж/кг °С;
- скрытая теплота плавления Mg –361,9 кДж/кг °С;С - теплоемкость Mg;
G - вес Mg;
кДж.Определим количество тепла, необходимого на испарение MgCl2:
,гдеQ// - теплота возгонки MgCl2 - 1368 кДж/кг °С;
- теплота плавления MgCl2 - 452 кДж/кг °С;С - теплоемкость MgCl2 ;
G - вес MgCl2 .
QMgCl2 = 682 . [0,84 . (718 – 20) + 452 + 1368 + 0,97 . (1010 – 718) =
= 1834279 кДж.
Определим количество тепла необходимого на нагрев титановой губки:
QTi = G . C . (tпл – tг) ,
гдеС - теплоемкость титана – 0,67 кДж/кг °С
G - вес титана - 4300 кг
tг - температура губки - 700°С.
QTi = 4300 . 0,67(1010 – 700) = 893110 кДж.
Количество тепла необходимого на нагрев реактора:
Qp = G . C . (tнр – tр),
где С - теплоемкость нержавеющей стали – 0,62 кДж/кг °С;
G - вес реактора.
,гдеdн - наружный диаметр реактора, м;
dВн - внутренний диаметр реактора, м;
- плотность материала реактора – 7200кг/м2. .Qрет = 3310 . 0,62 . (1010 – 600) = 841402 кДж.
Расчет потерь тепла в оборотную реторту:
- потери через крышку реактора:
,гдеE - степень черноты крышки – 0,9;
С0 - лучеиспускание абсолютно черного тела 20,7 кДж.
где n - число экранов;
F - площадь экранов крышки.
Fэ = Fкр – Fц.патр. .
Fэ=
. .- потери через центральный патрубок:
Суммарные потери в оборотную реторту: Qв.обр.рет = Qкр + Qц.п ,
Qв..обор.рет.= 199805 +8520 =208325 кДж
Расчет охлаждения оборотной реторты
Расчет охлаждения оборотной реторты производится при конденсации Mg от температуры процесса равной 1010 °С до температуры водоохлаждаемой стенки реторты равной 100 °С.
- тепловыделения при конденсации Mg:
Q1 = G . Q/,
где Q/ - скрытая теплота возгонки Mg - 5606 кДж;
G - вес Mg.
Q1 = 2907 . 5606 = 16298269 кДж.
- тепловыделения при охлаждении магния до температуры плавления 651 °С:
Q2 = G × Cж × (tпр – tпл).
Q2 = 2907 × 1,4 ×(1010 × 651) = 1458400 кДж.
где Cж - теплоемкость Mg = 1,4 кДж.
- тепловыделения при затвердении жидкого Mg:
Q3 = G × Q// .
Q3= 2907 × 362 = 1052087 кДж
гдеQ// - скрытая теплота плавления – 362 кДж.
- тепловыделения при охлаждении твердого Mg до температуры водо-охлаждаемой стенки реторты:
Q4 = G × C × (tпл × tст) .
Q4= 2907 × 1,17 × (651 – 100) = 1876490 кДж.
где С - теплоемкость Mg в интервале 651 – 100 °С – 1,17 кДж.
- Суммарные тепловыделения при конденсации Mg:
QMg = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 .
QMg = 16298269 + 1458400 + 1052087 + 1876490 = 20685248 кДж.
Расчет тепловыделений при конденсации паров MgCl2 от температуры процесса 1010 °С до температуры конденсатора 100 °С
- тепловыделения от конденсации паров MgCl2:
Q1 = G × Q///,
где Q/// - скрытая теплота испарения MgCl2 – 1368 кДж.
Q1 = 682 × 1368 = 933090 кДж.
- тепловыделения при охлаждении от 1010 °С до температуры плавления 718 °С:
Q2 = G × Cж × (tпр – tпл) ,
гдеCж - теплоемкость MgCl2 – 0,97 кДж.
Q2 =682 × 0,97 × (1010 – 718) = 193304 кДж.
- тепловыделения при затвердевании жидкого MgCl2: Q3 = G × QIÑ .
где QIÑ - скрытая теплота плавления MgCl2 – 452 кЛж
Q3 = 682 × 452 = 308176 к Дж.
- тепловыделения при охлаждении твердого MgCl2 до температуры водоохлаждаемой стенки оборотной реторты:
Q4 = G × C × (tпл -tст) .
где С - теплоемкость MgCl2 в интервале температур 718 – 100 °С – 0,84 кДж.
Q4= 682 × 0,84 × (718 × 100) = 354451 кДж.
- общие тепловыделения при конденсации MgCl2:
Q MgCl2 = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 .
QMgCl2 = 933090 + 193304 + 308176 + 354451 = 1789024 кДж.
На период возгонки основного количества конденсата затрачивается примерно до 20% времени выдержки. Остальное время процесса сепарации идет на удаление оставшегося Mg и MgCl2.
На основании опытных данных об увеличении температуры выдержки на 10°С продолжительность высокотемпературной выдержки, с температурой по зонам 970, 1010, 1020, 1010, принимаем 62 часа. Определяем время интенсивной возгонки: