Одним из перспективных направлений переработки кислых газов регенерации абсорбента в условиях промысловой очистки является каталитическое окисление сероводорода в элементарную серу .
Краткое описание. Суть метода заключается в проведении реакции неполного окисления сероводорода (реакция Клауса)
H2S + 0,502 (l/n) Sn + НзОна специальном катализаторе в таком режиме, чтобы свести к минимуму побочную реакцию окисления сероводорода до диоксида серы:
H2S + 1,5 02 S02 + Н2О.Установка состоит из каталитического реактора 2 (рисунок), в который подается предварительно подогретая до температуры 200 0С смесь кислый газ - воздух. Выходная температура не должна превышать 350 0С, так как это приводит к резкому снижению селективности и степени конверсии процесса. Регулировка температуры осуществляется дозированной подачей воздуха на вход в каталитический реактор.
Эффективность. В случае соблюдения условий высокой селективности катализатора процесс может обеспечивать степень конверсии 80 - 90 % и выше. Это объясняется отсутствием термодинамических ограничений на процесс.
Область применения. Процесс используется для одноступенчатой переработки кислого газа в серу с концентрацией сероводорода до 5 %. Разновидность данного процесса в сочетании с прямым Клаус - процессом, известная под названием СуперКлаус, применяется для увеличения степени конверсии сероводорода.
Промышленные установки. В настоящее время в мире эксплуатируется более десятка установок по переработке кислого газа методом прямого окисления сероводорода; в том числе одна - в СНГ (Узбекистан).
Абсорбент | t, 0С | р, МПа | Объемная доля H2S | Глубина очистки, % | |
в сыром газе | в очищенном газе | ||||
1 | 40 | 3 | 0.841 | 0.1134 | 86.51 |
40 | 6 | 0.841 | 0.0541 | 93.57 | |
2 | 40 | 3 | 0.841 | 0.2060 | 75.51 |
40 | 6 | 0.841 | 0.0723 | 91.41 |
Таблица 1
Абсорбент | t, 0С | р, МПа | Объемная доля RSH | Глубина очистки, % | Содержание RSH в очищенном газе , мг/м3 | |
в сыром газе | в очищенном газе | |||||
1 | 40 | 3 | 0.009 | 0.00036 | 95.99 | 7.8 |
40 | 6 | 0.009 | 0.00026 | 97.09 | 5,7 | |
2 | 40 | 3 | 0.009 | 0.00106 | 88.17 | 24.0 |
40 | 6 | 0.009 | 0.00069 | 92.30 | 15.9 |
Таблица 2
Абсорбент | t, 0С | р, Мпа | Объемная доля H2S | Глубина очистки, % | Молярная доля СО2 в очищенном газе, % | Глубина очистки % |
в сыром газе | ||||||
1 | 40 | 3 | 0.229 | 86.51 | 0.1295 | 43.33 |
40 | 6 | 0.229 | 93.57 | 0.108 | 52.58 | |
2 | 40 | 3 | 0.229 | 75.51 | 0.1471 | 35.64 |
40 | 6 | 0.229 | 91.41 | 0.1157 | 49.40 |
Таблица 3
Абсорбент | t, 0С | р, Мпа | Массовая доля алканов в насыщенном абсорбенте, % |
1 | 40 | 3 | 0.231 |
40 | 6 | 0.404 | |
2 | 40 | 3 | 0.029 |
40 | 6 | 0.056 |
Таблица 4
Абсорбент | t, 0С | р, Мпа | Объемная доля H2О в очищенном газе, г/м | Объемная доля H2О в очищенном газе, % | Точка росы, 0С |
1 | 40 | 3 | 0.426 | 0.053 | 12 |
40 | 6 | 0.185 | 0.023 | 7 | |
2 | 40 | 3 | 0.455 | 0.057 | 13 |
40 | 6 | 0.225 | 0.028 | 9 | |
[1] | 40 | 6 | 0.0788 | 0.010 | -8 |
Таблица 5
3.3. Повышение эффективности переработки газового сырья.
Реализация разработанного проекта позволит улучшить экономические показатели переработки углеводородного сырья и расширить ассортимент выпускаемой продукции, поскольку развитие газохимических производств является одной из стратегических задач 000 «Газпром добыча Оренбург». Рост доли продукции высокой степени переработки - это ватная составляющая устойчивого экономического развития Оренбургского комплекса.
Установка У-335 газоперерабатывающего завода (ГПЗ) предназначена для щелочной очистки пропан-бутановой фракции (СПБТ), вырабатываемой на установках аминовой очистки природного газа (1, 2, ЗУ-370), от сернистых соединений. Проектная мощность установки по сырью - 100 т/ч.
Индивидуальный состав сернистых соединений, содержащихся в СПБТ (в ppm), приведен ниже (данные испытательного центра ОАО «ВНИИУС»).
Серооксид углерода 3
Сероводород 6
Метилмеркаптан 8000
Этилмеркаптан 1650
Изопропилмеркаптан 40
Основную часть вредных примесей составляют метил- и этилмеркаптан.
Принципиальная технологическая схема У-335 приведена на рис. 3.
Очистка СПБТ проводится в четыре ступени: три последовательно работающие ступени - 10%-м раствором щелочи NaOH , с последующей отмывкой от щелочи водой на 4-й ступени. Процесс основан на способности серосодержащих соединений (меркаптаны, сероводород) вступать в реакцию со щелочью с образованием растворимых в воде и нерастворимых в углеводородах соединений.
Каждая ступень очистки состоит из контактора - смесителя, разделителя и циркуляционного насоса. Контакторы смесители U-образные, тарельчатого типа. На 1, 2 и 3-й ступенях по четыре контактора-смесителя. На 4-й ступени - два контактора-смесителя.
Очищенная от сероводорода и меркаптанов СПБТ после водной промывки от щелочи из разделителя В-03 направляется на осушку в один из работающих в режиме осушки адсорберов, загруженных цеолитом NaA. Проходящая снизу вверх через адсорбер пропан-бутановая фракция освобождается от воды и по коллектору направляется в товарный парк.
Первоначальной проектной схемой был предусмотрен физический способ восстановления свойств отработанного щелочного раствора .
Этот способ основывался на термической регенерации раствора щелочи и отличался повышенным расходом водяного пара, электроэнергии и топливного газа. Кроме того, образующиеся при регенерации щелочного раствора легкие меркаптаны вызывали значительную коррозию оборудования.
Улучшить первоначальное проектное решение (блока регенерации отработанного щелочного раствора) удалось благодаря внедрению процесса «ВНИИУС-12», испытанного и внедренного на различных промышленных установках демеркаптанизации углеводородного сырья.