Варианты техники применения различных адгезионных систем представлены на рисунке 4.
Дентин | Эмаль |
Кондиционирование | Травление |
Грунтование | Связывание (бондинг) |
Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | Травление |
Грунтование | Связывание (бондинг) |
Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | |
Грунтование | Связывание (бондинг) |
Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | Травление |
Грунтование | Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | |
Грунтование | Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | |
Грунтование | |
Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Кондиционирование + Грунтование | |
Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Травление | |
Грунтование + Связывание (бондинг) |
Дентин | Эмаль |
Кондиционирование + Грунтование + Связывание (бондинг) |
Рисунок 4. Варианты техники применения различных адгезионных систем.
Наиболее популярны сегодня само-протравливающие системы на основе кислотных мономеров и гидрофильных сшивателей и/или разбавителей. Однако их низкая гидролитическая стабильность в кислой среде (рН 1-3) и слабая устойчивость при хранении, наряду с худшей адгезией к эмали, чем к дентину, заставляет исследователей искать новые компоненты таких составов. Последними достижениями в этой области стали синтезы кислотных мономеров с гидролитически стабильными группами и использование новых инициирующих систем. Группа исследователей компании Ivoclar AG синтезировали фосфоновые кислоты с полимеризуемыми (мет)акрилатными или метакриламидными группами [32-35]. Акриловые мономеры получали взаимодействием этил a-хлорметилакрилата с гидроксиалкил-фосфонатами и последующим гидролизом до фосфоново кислых a-метил замещенных акрилатов [32, 33]. Гидролизом этил 2-[4-(дигидроксифосфорил)-2-окса-бутил]-акрилата синтезировали 2-(Дигидроксифосфорил)-этилокси-a-метил замещенные метакриловые кислоты [34]. Метакрилонитрило- или N,N-диэтилметакриламидо-фосфоновые кислоты получали либо реакцией a-хлорметакрилонитрила с гидроксиалкилфосфонатами, либо аминолизом 2-[4-(дигидроксифосфорил)-2-окса-бутил]-акриловой кислоты и последующим гидролизом с получением соответствующей фосфоновой кислоты [34]. Наряду с акрилированными фосфоновыми кислотами предложено использовать сшивающие мономеры на основе бис-(мет)акриламидов. Само-протравливающие грунтовки на основе этих мономеров показывают гораздо лучшую стабильность при хранении в водных и спиртовых растворах [35]. Новая одно-упаковочная адгезионная система Excite компании Ivoclar AG разработана с использованием именно таких мономеров.
Другим направлением современных разработок адгезионных систем является синтез карбоксикислотных мономеров типа: 4-МЕТА, PMDM, TCB (см. табл. 1). Их синтезируют реакцией гидроксилсодержащих метакрилатов (НЕМА, НРМА, GDMA) с ангидридами соответствующих кислот, либо взаимодействием кислот с глицидилметакрилатом. Они в основном применяются в качестве модификаторов стекло-иономерных материалов, а также в само-протравливающих дентиновых грунтовках и адгезивах. Продолжаются исследования новых биосовместимых аминокислотных мономеров типа: N-метакрилоилглутаминовой кислоты, метакрилоил-5-аминосалициловой кислоты, N-метакрилоил глицина, N-метакрилоил-омега-амино кислот и других. Так группа доктора Bowen предложила новый поверхностно-активный адгезионный мономер. Его синтезировали реакцией глицидилметакрилата с натриевой солью N-(3,5-диметилфенил)аланина [36]. Исследования по увеличению адгезии к дентину идут и по пути поиска новых инициирующих систем. Группа исследователей Национального института стандартов, США, во главе с доктором Antonucci разработала и запатентовала [37] новые фотоотверждаемые адгезионные системы на основе арилиминокислот, типа N-фенилиминодиуксусной кислоты. Водо-ацетоновые растворы подобных соединений активируют поверхность дентина и ускоряют фотоотверждение карбоксикислотных мономеров в составе грунтовок, что приводит к существенному увеличению силы сцепления с зубной поверхностью. Состав и технология применения само-протравливающих грунтовок на основе N-арилиминокислот были лицензированы Американской Стоматологической Ассоциацией и сублицензированы компанией Caulk/Dentsply.
Сравнительную оценку и выбор наиболее известных современных адгезионных систем по составу, технике применения, комплектности, стоимости, способности к связыванию с различными материалами можно сделать с использованием таблицы 5, предложенной компанией Sun Medical. Кроме указанных в табл. 5 материалов на рынке присутствуют около сотни марок адгезионных систем и их количество постоянно увеличивается. Это обстоятельство, несомненно, усложняет выбор стоматолога. Однако, несмотря на отличия в технике применения и составах, современные адгезионные системы объединены тем, что все они основаны на растворах гидрофильных полифункциональных метакрилатов.
Клиническая практика применения адгезионных систем подтверждает огромную роль гидрофильных мономеров в щадящей технике восстановления. Наряду с высокой активностью к коллагеновой структуре дентина, они легко полимеризуются в гидрофильной среде зубной ткани и обладают достаточной биосовместимостью. К сожалению, обилие названий новых мономеров, не всегда корректный перевод иностранной литературы и попытки производителей к сохранению «ноу-хау» химической структуры композиций приводят к путанице в номенклатуре мономеров и ошибкам стоматологов при выборе, хранении и применении новых материалов, отражающихся на качестве лечения. Кроме того, необходимо помнить о раздражающем действии (мет)акрилатов, вызывающих аллергические реакции и повышенную чувствительность живых тканей и слизистых. Например, большей биосовместимостью и меньшей токсичностью обладают гидрофильные метакриловые мономеры, чем акрилаты той же структуры. Более высокомолекулярные вещества, как правило, менее опасны, но присутствующие в них примеси исходных компонентов могут быть гораздо опаснее. Для прогнозирования возможных неприятностей и осложнений при использовании новых восстановительных материалов следует учитывать различия в химической структуре их компонентов. В таблице 6 приводятся названия, сокращения и структуры молекул, наиболее часто применяемых в современных адгезионных восстановительных материалах функциональных метакрилатов, а также указаны названия производителей или разработчиков, у которых можно запросить необходимые материалы по характеристикам и мерам безопасности мономеров. Современные требования к охране здоровья человека и окружающей среды обязывают производителей сопровождать продукцию на основе химических компонентов листами безопасности (MSDS) с подробным описанием характеристик химических компонентов и мер безопасности при манипуляциях с ними.