Сера снижает механические свойства, особенно ударную вязкость и пластичность (
и ), а так же предел выносливости. Она ухудшают свариваемость и коррозионную стойкость.Фосфор. Содержание фосфора в стали 0,025…0,040 %. Весьма значительно снижает вязкость железа и стали. Особенно заметно проявляется это вредное влияние фосфора при повышенном содержании углерода в стали и при низких температурах. Явление повышенной хрупкости стали при низких температурах называется хладноломкостью. Повышение содержания фосфора на каждую 0,01 % повышает порог хладоломкости на 20…25° С.
Для некоторых сталей возможно увеличение содержания серы и фосфора для улучшения обрабатываемости резанием. Это было при создании автоматных сталей, из которых на высокопроизводительных станках-автоматах изготовляется крепежный материал (гайки, болты) неответственного назначения, имеющий очень широкое применение в машиностроении. Короткая, хрупкая стружка и чистая поверхность резьбы являются главными положительными качествами автоматных сталей. Так как серы в этих сталях содержится до 0,15—0,20%, а фосфора до 0,14 %, то такие стали можно отнести к разряду специальных.
Существенным является то, что сера и фосфор при кристаллизации стального слитка сильно ликвируют, в результате чего создаются участки с резко повышенной концентрацией этих вредных элементов по сравнению со средним их содержанием в стали.
Газы (азот, кислород, водород) – попадают в сталь при выплавке.
Кислород, соединяясь со многими элементами, присутствующими в стали, образует неметаллические включения, так называемые оксиды (SiO2, А12Оз и другие). Неметаллические включения (окислы, нитриды), являясь концентраторами напряжений, могут значительно понизить предел выносливости и вязкость. Поэтому необходимо снижать содержание кислорода в стали путем хорошего раскисления и разливки в вакууме, тщательно контролировать структуру стали, идущей на изготовление ответственных изделий.
Очень вредным является растворенный в стали водород, который значительно охрупчивает сталь. Он приводит к образованию в катанных заготовках и поковках флокенов– тонких трещин овальной или округлой формы, имеющих в изломе вид пятен – хлопьев серебристого цвета.
Постоянные примеси
Марганец и кремний вводятся в процессе выплавки стали для раскисления, они являются технологическими примесями.
Содержание марганца не превышает 0,8 %. Марганец, имеющийся в стали, интенсивнее чем железо соединяется с серой, образуя весьма тугоплавкое соединение MnS (температура плавления 1620° С), располагающееся обычно в виде мелких глобулярных включений внутри зерен стали. Следовательно, включения MnS оказывают менее вредное влияние на сталь, чем включения FeS.
Содержание кремния не превышает 0,4 %. Кремний является раскислителем стали, освобождающими ее от излишков кислорода. Кремний растворяется в феррите и повышает прочность стали, особенно повышается предел текучести,
. Но наблюдается некоторое снижение пластичности, что снижает способность стали к вытяжкеНаличие марганца и кремния свыше указанных пределов переводит такие стали в разряд специальных, «легированных».
Случайные примеси – практически любые элементы, случайно попавшие в сталь, например, Cr, Ni, Cu, Mo, Al, Ti и другие в количествах, ограниченных для примесей.
4.3. Легирующие элементы
Легирующие элементы – специально вводимые добавки для получения требуемых структуры и свойств. Легированные стали – сплавы на основе железа, в химический состав которых введены легирующие элементы, обеспечивающие при определенных способах производства и обработках требуемые структуру и свойства.
В качестве легирующих наиболее часто используют следующие элементы: Сг, Ni , Мn, Si, Мо, W, V, Тi, Nb. Реже используются Со, А1, Сu, В и некоторые другие. Содержание легирующих элементов может колебаться в стали от тысячных долей процента до десятков процентов.
Почти все легирующие элементы изменяют температуры полиморфных превращений железа, температуру эвтектоидной и эвтектической реакций и влияют на растворимость углерода в аустените.
По влиянию на температуры А3 и А4 легирующие элементы можно разбить на две группы.
В первую группу входят элементы, которые понижают температуру А3 и повышают температуру А4. К ним относятся Ni, Мn, С, N и др.
В сплавах железа с никелем, марганцем и кобальтом g - область «открывается», т.е. в определенном интервале температур существует неограниченная растворимость компонентов в твердом состоянии — твердые растворы с ГЦК решеткой. При этом температура А3 при определенной концентрации добавки понижается ниже нуля. На рис. 18 показан участок диаграммы Fе — легирующий элемент с открытой g - областью
Рис. 18. Диаграмма состояния железо-легирующий элемент с открытой g - областью
В сплавах с концентрацией добавки, равной или превышающей концентрацию, соответствующую точке b, ГЦК решетка устойчива при 20 - 25° С; такие сплавы называют аустенитными сталями. Таким образом, аустенитом называют не только твердый раствор углерода в Fеg, но и любые твердые растворы на основе Fеg.
Во вторую группу входят элементы, которые повышают температуру А3 и понижают А4. В этом случае температурный интервал устойчивости аустенита уменьшается и соответственно расширяется температурный интервал устойчивости Fea. Таких легирующих элементов большинство: Сг, Мо, W, V, Si, Тi и др.
Все перечисленные элементы образуют с железом диаграмму с «замкнутой» g - областью (рис. 19). Концентрация, соответствующая точке с, для большинства элементов невелика (до 1 - 1,5 %), и лишь для хрома аустенитная область простирается до 12 % (рис. 20).
Из перечисленных элементов, дающих замкнутую g - область, только хром и ванадий не образуют с железом промежуточных фаз, и поэтому a -область «открывается»: наблюдается неограниченная растворимость этих элементов в железе с ОЦК решеткой (см. рис. 19, a). Остальные легирующие элементы, замыкающие область, образуют с железом промежуточные фазы, поэтому при определенных концентрациях легирующего элемента на диаграммах появляется линия, ограничивающая растворимость, правее которой расположены двухфазные области (см. рис. 19, б). Однофазные сплавы с ОЦК решеткой, устойчивой при всех температурах вплоть до солидуса, называют ферритными сталями. Таким образом, ферритом называют не только твердый раствор углерода в Fea, но и любые твердые растворы на основе Fea.
Рис. 19. Диаграмма состояния железо – л.э. Рис. 20. Влияние л.э. на протяженность
с замкнутой γ-областью; а – открытая замкнутой γ-области
a-область, б – закрытая a-область.
4.4. Влияние легирующих элементов на фазовые превращения сталей
Легирующие элементы, понижающие температуру А3 в безуглеродистых сплавах (Ni и Mn), смещают линии PSK, GS и SE диаграммы Fe - Fе3С в сторону более низких температур.
Легирующие элементы, повышающие температуру A3 в безуглеродистых сплавах, оказывают обратное влияние — они смещают линии PSK, GS и SE в сторону более высоких температур. Влияние некоторых легирующих элементов на положение эвтектоидной линии при нагреве показано на рис. 21.
В сложнолегированных сталях, содержащих элементы одной и другой групп, смещение критических температур зависит от количественного соотношения этих элементов.
Под влиянием легирования изменяется и положение узловых концентрационных точек диаграммы Fe - Fе3С. Важнейшие узловые точки стали — S, указывающая содержание углерода в эвтектоиде (рис. 22), и Е, указывающая максимальную растворимость углерода в аустените.
Рис. 21. Влияние л.э. на температуру Аc1 Рис. 22. Влияние л.э. на содержание
углерода в эвтектоиде
Большинство легирующих элементов уменьшает растворимость углерода в аустените при всех температурах, что равносильно сдвигу линии SE влево, в сторону меньших концентраций углерода.
Максимальная растворимость углерода в аустените (точка Е) наиболее резко уменьшается под влиянием элементов, замыкающих γ-областъ в безуглеродистых сплавах: Cr, Si, W, V, Тi.
Приведенная схема не охватывает всего многообразия возможных вариантов влияния легирующих элементов на критические точки железа и, следовательно, на вид диаграммы железо-углерод. При легировании железа несколькими элементами одновременно их влияние на получение γ- и a-фаз не суммируется.
4.5. Карбиды в легированных сталях
По степени сродства легирующих элементов к углероду по сравнению со сродством к нему железа различают карбидообразующие и не карбидообразующие легирующие элементы.
К карбидообразующим относятся переходные металлы с недостроенной d-электронной оболочкой. Чем меньше электронов на оболочке, тем больше сродство к углероду. В процессе карбидообразования углерод отдает свои валентные электроны на заполнение d – электронной полосы атома металла, тогда как у металла валентные электроны образуют металлическую связь, обуславливающую металлические свойства карбидов.