Отчет содержит 234 страницы, 80 рисунков, 10 таблиц, 103 источника.
Ключевые слова. Мицелла, поверхностно-активное вещество, нуклеация, неизотермическая конденсация, переконденсация, автомодельность, слоистые среды, распространение и рассеяние рентгеновского излучения, магнитное упорядочение, мессбауэровская рефлектометрия, поверхностные свойства, сорбострикция, прочность, адсорбция, двойной электрический слой, поверхностный заряд, адсорбция, электрокинетический потенциал, поверхностная проводимость, мембрана, поверхностное натяжение, поверхностная кпругость.
Построено описание молекулярного механизма быстрой релаксации сосуществующих сферических и цилиндрических мицелл в растворе при концентрациях поверхностно-активного вещества выше второй критической концентрации мицеллообразования. Получены общие, не зависящие от выбора модели молекулярных агрегатов поверхностно-активных веществ (ПАВ), аналитические формулы, описывающие медленную релаксацию мицеллярных растворов со сферическими мицеллами, применимые во всем интервале концентраций мицеллярного раствора от первой до второй критической концентрации мицеллообразования (ККМ). На основе капельной и квазикапельной термодинамических моделей молекулярных агрегатов ПАВ построены численные решения нелинеаризованных уравнений медленной релаксации для зависимости концентраций мономеров ПАВ от времени на всех стадиях медленной релаксации. Построено кинетическое описание медленного установления полного равновесия в растворах ПАВ выше первой критической концентрации мицеллообразования в случае, когда одновременно сосуществуют мономеры ПАВ, предмицеллярные сферические агрегаты, глобулярные и малые сфероцилиндрические мицеллы, но отсутствуют сферические мицеллы. Полученные результаты позволяют предсказывать закономерности быстрых и медленных процессов в мицеллярных растворах.
С привлечением идей подобия найдены нестационарные поля концентрации паров вокруг капли бинарного раствора, растущей вследствие конденсации паров из парогазовой смеси. Получено релаксационное уравнение, описывающее необратимое стремление с ростом времени концентрации бинарного раствора в растущей капле к стационарной концентрации. Дано решение уравнения для стационарной концентрации раствора в капле в случае идеального раствора. Найдены строгие автомодельные решения совместных задач диффузии пара к растущей в парогазовой среде капле и отвода в парогазовую среду тепла, выделяемого каплей при конденсации пара. Получено уравнение для температуры капли. Показано, что найденная температура в точности совпадает с той, которая устанавливается в капле вместе с установлением ее диффузионного режима роста. При найденной температуре капли связанные между собой поля концентрации пара и температуры парогазовой среды вокруг капли выражены через начальные (до зарождения капли) параметры. Численным интегрированием уравнений движения изучен процесс конденсации пересыщенного пара с момента окончания образования зародышей и до достижения асимптотического режима переконденсации. Изучена зависимость финального автомодельного распределения капель по размерам от вида их начальной функции распределения в широком диапазоне изменения параметров последней.
Рассмотрены современные методы теории распространения и рассеяния света в слоистых системах. С единой позиции систематизированы различные приближенные подходы для вычисления поля в слоистых средах, нахождение функция Грина волнового уравнения и расчета интенсивности рассеянного света. Исследовано распространение света в одноосных киральных жидких кристаллах с большим шагом спирали. Проанализированы окрестности точек поворота и рассмотрен эффект прохождения необыкновенных волн через запрещенную зону. Показано, что для описания прохождения волн через запрещенную зону необходимо в общем случае учитывать наличие четырех особых точек, две из которых отвечают за взаимодействие необыкновенных лучей, а две — за взаимодействие обыкновенного луча с необыкновенным. Подробно исследован случай узких запрещенных зон, когда особые точки сливаются. Показано, что эффект прохождения лучей сквозь узкую запрещенную зону и эффект надбарьерного отражения эквивалентен туннельному эффекту для потенциального барьера параболической формы. Рассчитаны угловые зависимости интенсивностей лучей, претерпевших внутреннюю рефракцию и прошедших через запрещенную зону. Показано, что эффект просачивания может наблюдаться экспериментально.
Предложен механизм формирования слоисто-неоднородных периодических магнитных состояний в металлических системах, который определяется зависимостью энергии коллективизированных электронов от магнитного упорядочения локализованных спинов. Воздействие локальных магнитных моментов на электроны проводимости с заданным направлением проекции спина описывается с помощью системы спин-зависящих d-потенциалов. Разработан матричный метод, позволяющий рассчитывать спектр и плотность состояний коллективизированных электронов в условиях слоистой магнитной неоднородности. Этот подход использован для объяснения осцилляций межслойного обменного взаимодействия в металлических магнитных сверхрешетках и стабилизации структур типа волн спиновой плотности в переходных металлах и сплавах.
Развит теоретический подход для описания рассеяния рентгеновского излучения на слоистой структуре с неидеальным интерфейсом. Проведен детальный анализ зеркального и диффузного рассеяния с учетом продольных и поперечных пространственных корреляций шероховатостей интерфейсов и конечного значения угловой апертуры. Показано, что в рамках рассмотренного подхода удается объяснить наблюдаемое экспериментально уширение брэгговских пиков высоких порядков и замедление спада интенсивности зеркального рассеяния на больших углах. Проанализировано влияние продольных и поперечных корреляций на спектры диффузного и зеркального рассеяния.
Рассмотрены две модификации метода мессбауэровской рефлектометрии в применении к исследованию ультратонких слоев поверхности: энергетическая и временная. Обсуждены различные способы и границы применения метода. Возможности разных модификаций мессбауэровской рефлектометрии демонстрируются на примере исследования фазового состава и глубинного профиля продуктов коррозии в ультратонких пленках. Подтверждена высокая поверхностная чувствительность метода при исследовании вещества находящегося как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии.
Развита теория сорбострикции. Полученные результаты описывают как первоначальное сжатие пористого тела в вакууме, так и дополнительное сжатие или расширение тела на начальной стадии сорбции газа. Показано, что роль поверхностного натяжения сводится к первоначальной деформации сжатия пористого тела в вакууме и к расширению тела в ходе сорбции газа. Малое дополнительное сжатие пористого тела на начальной стадии сорбции объяснено особенностями тензора давления сорбата в поре. Эффект тем более выражен, чем меньше размер поры и ниже температура, и типичен для нанопористых тел. Теория прочности тел дополнена учетом термодинамического линейного натяжения и его изменения в ходе роста трещины. Получены соотношения для предела прочности, уточняющие известные критерии Гриффитса для линейной трещины и Сэка для пенни-подобной трещины. Установлено, что роль линейного натяжения в подобных критериях увеличивается с сужением трещин и становится существенной в нанотрещинах. Показано, что возрастание линейного натяжения при введении сорбата в трещину не мешает реализации эффекта адсорбционного понижения прочности (эффекта Ребиндера).
Проведено комплексное исследование структурных, адсорбционных и электрокинетических характеристик нано- и ультрапористых стеклянных мембран (ПС) в зависимости от состава исходного стекла, режима его термообработки и условий выщелачивания, дополнительной химической и термической обработки мембран и состава 1:1-зарядного электролита (HCl, KCl, NaCl, (C2H5)4NCl). Установлено, что заряд поверхности ПС определяется составом пористого стекла, радиусом пор в нанометровом диапазоне (r ≤ 16 нм), специфичностью противоиона, количеством вторичного кремнезема в поровом пространстве, температурой дополнительной термообработки мембран. Для ультрапористых стекол (r > 16 нм) заряд поверхности практически не зависит от среднего радиуса пор. Установлено, что дополнительная обработка мембран при ТТ.О. ≤ 600 oC практически не сказывается на величине электрокинетического потенциала |
|. Увеличение температуры дополнительной термообработки до 750 oC приводит к росту абсолютных значений электрокинетического потенциала для всех исследованных систем за счет уменьшения толщины ионопроницаемого слоя на поверхности поровых каналов. Показано, что характер зависимости чисел переноса противоионов, коэффициентов эффективности и электрокинетического потенциала в растворах (C2H5)4N+Cl определяется высокой специфичность органического противоиона, приводящей в том числе к значительному уменьшением его подвижности ионов в порах мембран. Установлено, что модификация микрофильтрационных трековых мембран растворами перфторсульфонатного полимера приводит к изменению их структурных характеристик, увеличению заряда мембран, и росту величин коэффициентов эффективности. Изучены электрокинетические характеристики оксида вольфрама и суспензий монодисперсных полистирольных латексов с карбоксильными группами в растворах 1:1 – зарядных электролитов. Рассчитаны величины электрокинетических потенциалов, удельной поверхностной проводимости, для латексных частиц найдены константы поверхностных реакций.