4.5.3. Сущность метода заключается в постоянном удалении из охлаждающей воды (независимо из добавочной или оборотной) определенного количества ионов
4.5.4. При известковании в воде происходят следующие процессы:
- связывается растворенная в воде углекислота
2CO2 + Ca (OH)2 ® Ca (HCO3)2;
- устраняется кальциевая карбонатная жесткость
- устраняется магниевая карбонатная жесткость
- магниевые соли некарбонатной жесткости переводятся в малорастворимую гидроокись магния с образованием эквивалентного количества кальциевых солей сильных кислот
- в случае наличия в воде бикарбонатов натрия происходит образование осадка СаСО3 и одновременно образуется карбонат натрия
4.5.5. При известковании обработка воды серной кислотой ограничена условиями возможности выпадения гипса в охлаждающей воде (см. п. 4.2.11) и опасностью сульфатной коррозии бетонов гидросооружений (см. п. 4.2.10). При этом минимальное количество серной кислоты необходимо для нейтрализации остаточной гидратной щелочности известкованной воды и для перевода карбонатной щелочности в бикарбонатную по реакции
2CaCO3 + H2SO4 ® Ca (HCO3)2 + CaSO4.
Без такой нейтрализации из-за больших значений рН при смешении известкованной воды с добавочной или оборотной будет выделяться кристаллический шлам карбоната кальция.
Во избежание перекисления известкованной воды необходимо автоматизировать подачу серной кислоты по заданному рН воды после ввода кислоты (в пределах 8,0-8,5).
4.5.6. В качестве стабилизирующего реагента могут применяться полифосфаты или ОЭДФК. Целесообразнее применение ОЭДФК как не подвергающегося гидролизу и не требующего поддержания определенного уровня продувки, предупреждающей зашламление системы.
Применение ОЭДФК ограничено ПДК ее в водоемах, принимающих продувочную воду (см. п. 4.3.2.5).
4.5.7. Применение коагулянтов при известковании не рекомендуется, так как использование их приводит к повышению солесодержания охлаждающей воды.
4.5.8. Известкование воды проводится с использованием флокулянта полиакриламида (ПАА). Доза флокулянта составляет 0,25-0,30 мг/кг в пересчете на 100%-ный продукт (содержание активного продукта (полимера) в поставляемом реагенте составляет 4-9 %).
4.5.9. Расчет различных режимов обработки добавочной и оборотной воды известкованием, подкислением и фосфатированием приводится в "Методических указаниях по водно-химическому режиму бессточных систем охлаждения: МУ 34-70-095-85" (М.: СПО Союзтехэнерго, 1985).
В указанных Методических указаниях рекомендуется вести известкование воды в бикарбонатном режиме, т.е. при минимальном осаждении магния. Такой режим наиболее целесообразен для целей предотвращения накипеобразования в системе охлаждения. Однако, как показывает практика, бикарбонатный режим из-за нестабильности воды на выходе из осветлителей поддерживать не удается и известкование воды ведется практически в гидратном режиме, т.е. с почти полным осаждением магния при избытке извести 0,1-0,3 мг-экв/кг и рН=10,0¸10,3.
В связи с этим в настоящих Методических указаниях приводится ориентировочный расчет обработки части добавочной воды известкованием в гидратном режиме с последующей нейтрализацией карбонатов серной кислотой и применением в качестве стабилизирующего реагента ОЭДФК.
4.5.10. Доза извести ¶изв при гидратном режиме известкования (кг/м3) рассчитывается на связывание СО2,
где
a - избыток извести, принимается в пределах 0,1-0,3 мг-экв/кг (при рН = 10, a = 0,1, при рН=10,3, a = 0,3);
Сизв - содержание СаО в применяемой извести, %;
28 - эквивалентная масса СаО.
При этом следует отметить, что расчетная доза извести является ориентировочной и может быть использована для предварительного определения условий работы реагентного хозяйства и подачи реагента в осветлитель. Фактически требуемая доза должна быть откорректирована на основании результатов химического анализа известкованной воды в осветлитель и принята такой, при которой соблюдается желаемое значение остаточной щелочности известкованной воды.
4.5.11. Общая остаточная щелочность известкованной воды обусловлена ионами
где
Как правило, общая щелочность известкованной воды на выходе из механических фильтров в среднем составляет 0,8 мг-экв/кг. На долю гидратной щелочности приходится 0,2 мг-экв/кг.
4.5.12. Доза серной кислоты (
4.5.13. После известкования и нейтрализации карбонатов в исходной воде изменится карбонатная жесткость, сухой остаток, содержание кальция и сульфатов.
Концентрации этих компонентов в известкованной воде ориентировочно определяются по формулам:
- карбонатная жесткость известкованной воды после подкисления (
- содержание сульфат-ионов в известкованной
где
- концентрация кальция в известкованной воде
при A > 1
при A £ 1
- сухой остаток известкованной воды после подкисления (Sизв) также зависит от отношения А и будет равен, мг-экв/кг:
при А ³ 1
где Sисх - сухой остаток исходной воды, мг/кг;
DОк - снижение окисляемости, составляющее 30-70 % исходной окисляемости, мг/кг.
Остальные компоненты, входящие в формулу, даны в мг-экв/кг;
при А < 1
4.5.14. Количество известкуемой добавочной воды, необходимое для предотвращения накипеобразования (Dизв) определяется по формуле, м3/ч
где Жпр - предельно допустимая карбонатная жесткость оборотной воды, стабилизируемая ОЭДФК (Жпр = Жпр.ОЭДФК).
4.5.15. Химический состав добавочной воды после обработки части ее известкованием будет равен:
- карбонатная жесткость
- кальций
- сульфаты
- сухой остаток (Sдоб.изв), мг-экв/кг