Массовую долю этилового спирта и глутарового альдегида определяют методом газовой хроматографии в режиме программирования температуры, используя ДИП, с применением внутреннего эталона.
6.1.1. Аппаратура, реактивы, посуда.
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм;
Сорбент: полисорб-1, размер частиц 0,16-0,20 мм.
Газ-носитель- азот по ГОСТ 9293,особой чистоты или 1-го сорта повышенной чистоты, гелий по ТУ 51-940, очищенный марки А или Б'.
Воздух сжатый баллонный или из компрессора.
Водород технический по ГОСТ 3022.
Спирт этиловый ректификованный по ТУ 2421-033-00479095-2000.
Глутаровый альдегид (водный раствор) с точно установленным содержанием основного вещества.
Вещество- эталон: бутанол-2 для хроматографии по ТУ 6-09-664.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427 с диапазоном шкалы 0-250 мм и ценой деления 1мм.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или микроскоп измерительный.
Интегратор.
Колба Кн-1-50-14/23 по 25 336.
Пипетка по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227, вместимостью 1 куб.см.
Цилиндр мерный по ГОСТ 1770, вместимостью 25 куб.см.
Микрошприц типа МШ, вместимость 1м 10 куб. мм по ТУ 2.833.106
6.1.2. Подготовка к анализу
6.1.2.1. Подготовка колонки
Заполненную сорбентом колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом носителем
Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или микроскоп измерительный.
Интегратор.
Колба Кн-1-50-14/23 по ГОСТ 25 336.
Пипетка по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227, вместимостью 1см3
Цилиндр мерный по ГОСТ 1770, вместимостью 25 см3'.
Микрошприц типа МШ, вместимость 1м 10 mmj по ТУ 2.833. 106.
6.1.2. Подготовка к анализу.
6.1.2.1.Подготовка колонки
Заполненную сорбентом колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом- носителем со скоростью (30±5) см3/мин при программировании температуры от 50 до 190°С, затем при (190±3) °С до тех пор, пока не установится стабильная нулевая линия при максимальной чувствительности прибора. Вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией к прибору.
6.1.2.2 Определение массовой доли глутарового альдегида в водном растворе, используемом для приготовления градуировочных смесей. Определение массовой доли глутарового альдегида проводят по методике, изложенной в п.6.2, со следующими изменениями. При проведении анализа в стаканчик с притертой пробкой берут навеску водного раствора глутарового альдегида массой около 1 грамма при использовании 25% раствора или 0,5 грамма при использовании 50% раствора и далее проводят анализ по п.6.2.3.
Массовую долю глутарового альдегида Х,%, вычисляют по формуле.
,где:
0,02503-масса глутарового альдегида, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно С (NaOH)=0,5 моль/дм3,г;
V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно С(NaOH)=0,5 моль/дм3 , израсходованный на титрование глутарового альдегида в его водном растворе, см3
m – масса анализируемого водного раствора глутарового альдегида, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2 масс. %
Допускаемая относительная суммарная погрешность результатов анализа ±5% при доверительной вероятности Р=0,95
6.1.3. Градуировка хроматографа.
Прибор градуируют по пяти искусственным смесям, состав которых приведен в таблице 13.
Таблица 13.
| Наименование компонента | Масса компонента в искусственной смеси, г |
| Спирт этиловый ректификованный, в пересчете на 100% вещество | 0,65 ± 0,5 |
| Глутаровый альдегид, в пересчете на 100% вещество | 0,05 ±0,01 |
| Бутанол-2 | 0,4 |
| Вода | до 10,4 |
Смеси тщательно перемешивают.
Результаты взвешивания компонентов каждой смеси в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Каждую искусственную смесь хроматографируют не менее трех раз при условиях проведения анализа по 6.1.4.
Градуировочный коэффициент (К) рассчитывают по формуле:
где: - масса определяемого компонента в искусственной смеси, г:
mэт - масса вещества-эталона-бутанола-2,г:
и - площадь пика определяемого компонента и вещества-эталона в конкретном определении, мм2.
Результаты округляют до второго десятичного знака.
За градуировочный коэффициент определяемого компонента () принимают среднее арифметическое значение результатов всех определений, абсолютные расхождения между которыми не превышают допускаемое расхождение, равное 0,04. Допускаемая относительная суммарная погрешность определения градуировочных коэффициентов % при доверительной вероятности Р = 0,95.
Значения относительных времен удерживания и градуировочных коэффициентов приведены в таблице 14.
Таблица 14
| Наименование компонента | Время удерживания компонента относительно бутанола -2 | Градуировочный коэффициент компонента относительно бутанола-2 |
| Этанол | 0,3 | 1,50 |
| Глутаровый альдегид | 3,8 | 2,11 |
Градуировку хроматографа следует проводить не реже чем через 400 анализов.
6.1.4. Проведение анализа.
Во взвешенную колбу дозируют 10 см3 анализируемого препарата, закрывают пробкой и взвешивают. Затем дозируют 0,5 см3 бутанола-2, закрывают пробкой и снова взвешивают.
Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Содержимое колбы тщательно перемешивают и хроматографируют.
Условия проведения анализа.
Расход газа-носителя (30 ± 5) см3/мин
Расход водорода (30 + 3) смэ/мин
Расход воздуха (300 + 20) см3/мин
Температура испарителя (250 + 10) С
Скорость диаграмной ленты 240 мм/час;
Объем вводимой пробы 1 мм3
Начальная температура термостата колонки (140+ 3) °С;
Конечная температура термостата колонки (180 + 3) °С;
Скорость увеличения температуры термостата
колонки (4 ± 1)°С/мин;
Время с момента вводы пробы до включения
программы увеличения температуры термостата колонки 3-4 мин.
Типовая хроматограмма анализа препарата приведена на рисунке 1.
6.1.5. Обработка результатов.
| Рисунок 1 1- этиловый спирт; 2-2- бутанол; 3- глут |
Площадь пика измеряют интегратором или вычисляют общепринятым методом.
Массовую долю определяемого компонента Х, % , вычисляют по формуле:
, где
- градуировочный коэффициент определяемого компонента:
и Sэт - площадь пика определяемого компонента и вещества - эталона в анализируемом растворителе, мм2;
m и mэт - масса пробы анализируемого препарата и масса вещества - эталона, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемые расхождения, указанные в таблице 15.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результатов анализа при доверительной вероятности Р=0,95 указана в таблице 15.
Таблица 15
| Допускаемая относительная суммарная погрешность результатов анализа, % | Название компонента | Допускаемое абсолютное расхождение между результатами двух параллельных определений, масс. % |
| Этанол | ±5 | 0,4 |
| Глутарный альдегид | ± 6 | 0,03 |
6.2. Определение массовой доли глиоксаля.
Метод основан на том, что при реакции между гидроксиламмонийхлоридом и альдегидами образуется соляная кислота, которая оттитровывается раствором гидроокиси натрия. Массовую долю глиоксаля расчитывают по разности между суммарным содержанием альдегидов и содержанием гида, определяемого газохроматографическим
6.2.1 Аппаратура, материалы, реактивы.
Стаканчик для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336
Стакан В-1-150 по ГОСТ 25336.
Термометр 0-100°С, цена деления 0,5°С по ГОСТ 28498.
Магнитная мешалка с подогревом.
Колба мерная 2-2-100 по ГОСТ 1770.
Бюретка 5-2-25 по ГОСТ 29251.
Пипетка 2-2-25 по ГОСТ 29169.
Иономер универсальный в комплекте с электродами, предел измерений 1 до 19 рН.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации С (НС1)=0,5 моль/дм3(0,5н), готовят по ГОСТ 25794.1.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации С(NaOH)=0,5 моль/дм3(0,5н), готовят по ГОСТ 25794.1.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации С (NH2OH-HCI)= 1 моль/дм3 (1н),готовят следующим образом: 69,49 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в воде и доводят объем раствора до 1000 см3.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709
6.2.2 Подготовка к анализу.
Перед проведением анализа доводят значение рН 1 н раствора гидроксиламина гидрохлорида до рН=3,4 путем добавления к нему 0,5н раствора NaOH.
6.2.3 Проведение анализа.
В стаканчике с притертой пробкой берут навеску препарата массой около 3 г. Навеску записывают в граммах до четвертого десятичного знака. Взвешенное количество препарата количественно переводят в стакан для титрования, ополаскивая стаканчик для взвешивания 100см3 дистиллированной воды. С помощью 0,5 н раствора HCI устанавливают значение рН=3,4. В этот раствор добавляют 25 мл 1 н раствора гидроксиламина гидрохлорида, нагревают до 60°С, сразу же охлаждают в воде до 20°С и титруют 0,5 н раствором NaOH до рН=3,4.