2.3. Нарушение правил захоронения промышленных отходов
Одно из самых страшных за всю короткую историю диоксинов происшествий стало произошедшее в 1971 г. сильное загрязнение почвы в штате Миссури (США) в результате использования отработанного масла и захоронения отходов завода в Вероне.
"События в Миссури привели к эвакуации небольшого городка Таймс Бич. Все началось с того, что 26 мая 1971 г. около 10 куб.м технического масла было разбросано по грунту находившегося неподалеку ипподрома, чтобы пыль не мешала скачкам. Через три дня ипподром был усеян трупами мертвых птиц, а еще через день заболели три лошади и наездник. К июню погибло 29 лошадей, 11 кошек и 4 собаки. В августе шестилетняя дочь одного из владельцев ипподрома заболела и была доставлена в детскую больницу Сент-Луиса с неясными тяжелыми симптомами почечного заболевания. Заболело еще несколько взрослых и детей. И только в августе 1974 г., после того, как верхний слой земли на глубину 30 см был удален и вывезен, ипподром стал безопасен для людей, домашних животных и птиц. С этого началось десятилетие исследований, споров и домыслов, кульминацией которого стала эвакуация Таймс Бич."
2.4. Интенсивное использование диоксиносодержащих веществ
Примером может служить база ВВС США во Флориде, которая использовалась для разработки и испытания оборудования, предназначенного для распыления с воздуха дефолиантов в военных целях. В период 1962 -1970 гг. на испытательном полигоне было распылено 73 кг 2,4,5-Т (примесь ТХДД составила 2,8 кг). Спустя 15 лет концентрация ТХДД в загрязненной почве этого полигона достигала 1500 нг/кг, что в 15 млн. раз превышает современные нормативы ЕРА США.
2.5. Некоторые другие источники поступления ПХДД и ПХДФ в окружающую среду
Поступление диоксинов в окружающую среду и контакт человека с ними возможен не только в результате применения диоксиногенных технологий, но и при использовании продукции, изготовленной из диоксиносодержащих веществ. К таким источникам относятся:
- термическое разложение технических продуктов;
- сжигание муниципальных отходов на мусоросжигательных заводах;
- сжигание остатков сточных вод;
ОТРАВЛЕННЫЕ ГОРОДА
- сжигание медицинских отходов
- сжигание токсичных отходов (например, пентахлорфенолсодержа-щих соединений, полихлорированных бифенилов);
- переработка проволочных материалов, в состав которых входят вещества содержащие хлор;
- сжигание бензина, содержащего дихлорэтан;
- хлорное отбеливание целлюлозы;
- возгорание и поломка электрического оборудования (трансформаторов, конденсаторов), в которых используются диоксиносодержащие вещества;
- лесные пожары (леса, обработанные хлорфенольными пестицидами);
- хлорирование питьевой воды;
- работа домашних печей, использующих древесину, пропитанную хлорорганическими консервантами.
2.6. Наиболее опасные с точки зрения образования ПХДД и ПХДФ производства и процессы
* Производство хлорфенолов и их производных
Хлорфенолы широко применяются с тридцатых годов в качестве различного рода пестицидов, антисептиков и т.д. Они являются предшественниками многих других химических соединений.
Трихлорфенолы и полихлорфенолы являются исходными продуктами при производстве ряда гербицидов, в частности, синтезированных на основе феноксиуксусных кислот - 2,4,5-Т и 2,4-Д. Последнее вещство широко применяется при синтезе антибактериального препарата гексахлорофена (ГХФ).
В бывшем СССР производством хлорфенолов занимались главным образом предприятия Уфы (ПО "Химпром"), Чапаевска (Завод химических удобрений), Перми (НПО "Галоген").
С диоксинами, образующимися в процессе изготовления хлорфенолов, в первую очередь сталкиваются рабочие, занятые в производственном процессе, поскольку при синтезе три- и тетрахлорфенолов, а также полихлорфенолов выделяются значительные количества веществ диокси-нового ряда.
В 1990 г. НПО "Тайфун" (Обнинск, Калужская область) провело анализы дихлорфенола, используемого на ПО "Химпром" (Уфа) при синтезе амин-ной соли 2,4-Д. В дихлорфенолах был найден ряд изомеров ПХДФ:
1,3,6,8-ТХДФ -280мкг/кг
1,2,3,6,8-ПХДФ -236мкг/кг
другие ТХДФ , ПХДФ и ГкХДФ - 2,9-6,6 мкг/кг
Производство аминной соли 2,4-Д требует очистки хлорфенолов, в процессе которой значительная часть диоксинов выбрасывается в окружающую среду. Отходы, остающиеся после очистки полихлорфенолов, могут содержать до 2000 мкг/кг ПХДД и ПХДФ. Предположительно, за все время существования данного производства было выброшено несколько тонн диоксинов.
Оценивая степень загрязнения окружающей среды диоксинами, необходимо учитывать возможность их вторичного образования при использовании производных полихлорфенолов.
В различных объектах окружающей среды соединения этой группы быстро превращаются в нелетучие производные. Поэтому различные материалы, консервированные биоцидами, а также растения, обработанные гербицидами, при сжигании загрязняют окружающую среду диоксинами.
*Производство полихлорбензолов
При производстве полихлорбензолов велика вероятность образования диоксинов в тех случаях, когда технологией предусматривается получение или очистка хлорбензолов в щелочных условиях, а также если температура процесса превышает 150 °С.
Производство гексахлорбензола было налажено в 1981 г. на Чапаевском заводе химических удобрений из смеси хлорбензолов, поставляемых ПО "Химпром" (Уфа). На стадии пиролиза образование целевого продукта сопровождалось побочным и неизбежным синтезом высокотоксичного 2,3,7,8-ТХДД и многих других ПХДД и ПХДФ.
Высокохлорированные ПХДД должны были образовываться в Чапа-евске и на следующей диоксиногенной стадии, предусматривающей щелочной гидролиз гексахлорбензола.
Все эти примеси действительно были найдены в пентахлорфеноляте натрия, производимом на заводе химических удобрений в Чапаевске, во время проверки, проведенной в 1990 г. НПО "Тайфун":
сумма ТХДД -131,8 мкг/кг
в том числе 2,3,7,8-ТХДД -83,3 мкг/кг
сумма ПнХДД -46,7 мкг/кг
сумма ГкХДД -183,3 мгг/кг
В отличие от завода в Чапаевске крупные западные фирмы выпускают более чистый продукт (таблица 2.1).
Таблица 2.1
Концентрация 2,3,7,8-ТХДД в пентахлорфеноле и его натриевой соли.
| Торговая марка (фирма) | Концентрация 2,3,7,8-ТХЦД ,мкг/кг |
| Dowcide (Fluca) | 0,1 |
| Witophen (Dunamit Nobel) | 0,42 |
| Preventol PN (BayerAG) | 0,56 |
*Производство полихлорированных бифенилов
Впервые полихлорированные бифенилы (ПХБ) были синтезированы американской компанией Monsanto в 1929 г. Это маслянистые жидкости, не горючие и не проводящие электричество, но хорошо проводящие тепло. ПХБ устойчивы к воздействию кислот и щелочей. Благодаря этим свойствам они нашли широкое применение в качестве диэлектриков в трансформаторах и конденсаторах, как охлаждающие жидкости в теплообмен-ных системах и пр. В разных странах они выпускались под разными торговыми марками: Арохлор, Пиранол, Инертин в США, Канехлор, Сибанол в Японии, Пирален во Франции, Делор в Чехословакии. В 1991 г. в мире было произведено около 1,2 тыс.т ПХБ, из них 35% поступило в окружающую среду, и лишь 4% подверглось разложению.
В бывшем СССР ПХБ производились с 1934 г. Они выпускались под марками Совол, Совтол и Гексол. Основными производителями этих веществ были ПО "Оргстекло" (Дзержинск), ПО "Оргсинтез" (Новомосковск) и опытный завод ВНИТИГ (Всесоюзный научно-исследовательский институт гербицидов, Уфа).
Впервые на опасность, связанную с производством и использованием ПХБ, обратили внимание ученые, изучавшие воздействие ДДТ на птиц, обитающих в районе Саргассова моря. В 1960 г. было обнаружено, что в окружающей среде присутствует какое-то иное вещество, по механизму воздействия весьма схожее с ДДТ Это и были ПХБ.
Наиболее масштабные инциденты, причиной которых были ПХБ, произошли в Японии и на Тайване. Оба они были связаны с тем, что в результате протечки теплообменника, заполненного ПХБ, эти ядовитые вещества попали в рисовое масло, которое затем было употреблено в пищу. В результате пострадало несколько тысяч человек. Особо тяжелые последствия отравления были отмечены у двух тысяч человек. Поразившее их заболевание было названо "Юшо-Ю-Ченг", по имени двух населенных пунктов, в которых проживали пострадавшие.
В СССР ПХБ заливались в конденсаторы марки "КСК", которые до 1988 г. выпускались на НПО "Конденсатор" (Серпухов), в силовые, высоко-
вольтные, импульсные и другие трансформаторы, производившиеся во многих городах России. География распространения продукции - вся страна.
С самого начала производства ПХБ на заводах-производителях происходили серьезные инциденты, приводившие к заболеваниям людей и загрязнению окружающей среды.
Сегодня загрязнение окружающей среды ПХБ достигло такого уровня, что их обнаруживают даже в организмах птиц и рыб. ПХБ выявлены в воде Саргассова моря и Мексиканского залива. Серьезно загрязнены Арктика и Антарктика, что в скором времени может привести к массовой гибели морских млекопитающих, в жировых тканях которых в больших количествах накапливаются ПХБ.