Синтез комплексного соединения pt(II) с 1,10- фенантролином и (стр. 4 из 4)

III.1.3.Получение K₂PtCl₆.

H₂PtCl₆ + 2KCl = K₂PtCl₆ + 2HCl

К раствору H₂PtCl₆ прилили 25% раствор KCl до прекращения выпадения осадка. Выпавшие желтые кристаллы отфильтровали через 2 часа после осаждения, промыли на фильтре разбавленным раствором KCl, а затем спиртом и высушили.

III.1.4.Получение K₂PtCl₄.

2K₂PtCl₆ + N₂H₄ЧH₂SO₄ = 2K₂PtCl₄ + N₂ + 4HCl + H₂SO₄

Восстановление K₂PtCl₆ до хлороплатинита калия K₂PtCl₄ проводили сульфатом гидразина N₂H₄*H₂SO₄, взятым в 2% избытке по отношению к стехиометрическому количеству. Навески реагентов растворили в четырехкратном по отношению к K₂PtCl₆ количестве воды (по массе), раствор нагрели до кипения. Через 10 мин. после начала кипения нагревание прекратили, раствор разбавили в два раза холодной водой для растворения выкристаллизовавшегося K₂PtCl₄ и оставили до прекращения выделения серовато-зеленого осадка. Раствор профильтровали несколько раз через один и тот же плотный фильтр и упарили до минимального объема. После охлаждения полученные красно-малиновые кристаллы отделили фильтрованием, фильтрат упарили для получения второй порции кристаллов. Полученное вещество промыли спиртом, затем эфиром и высушили.

III.1.5. Получение Pt(phen)Cl₂.

Синтез проводили по методике [11], так как в ней не требуется проводить длительное нагревание реакционной смеси или оставлять ее на несколько недель. В стакане на 100 мл. растворили 0.0012 моль (0.5 г) K₂PtCl₄, затем раствор профильтровали от осадка Pt. В другом стакане растворили 0.0012 моль (0.239 г) C₁₂H₈N₂*H₂O. Растворы в стаканах нагрели и к раствору K₂PtCl₄ осторожно прилили раствор C₁₂H₈N₂*H₂O. Начал образовываться осадок желто-оранжевого цвета. Стакан с раствором нагревали в течение 50 минут на горелке на асбестовой сетке, и осадок приобрел ярко-желтый оттенок. Затем осадок отфильтровали на водоструйном насосе и промыли несколько раз водой (чтобы очистить от не прореагировавшего K₂PtCl₄) и, затем, спиртом. Фильтрат имел красноватый оттенок, и его перелили в стакан и оставили для выпадения осадка из этого раствора. Полученное вещество лимонно-желтого цвета высушили на фильтре водоструйного насоса, пересыпали в бюкс и поместили в эксикатор. Масса полученного вещества 0.4307 г.(m_теор.=0.5349 г). Выход на данной стадии составил 79.8%.

K₂PtCl₄+phen= Pt(phen)Cl₂+2KCl

Для определения состава полученного комплекса был проделан элементный анализ соединения (Таблица 5):

Таблица 5

Результаты элементного анализа Pt(phen)Cl₂ (найдено/теория):

N%	C%	H%
6.28/6.01	32.34/32.41	1.79/1.84

III.1.6. Получение Pt(phen)(C₆H₄NO₂S)₂.

Вещество синтезировали согласно методике [11]. В трехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, поместили 1.46*10^-3 моль (0.65 г) суспензии Pt(phen)Cl₂ в спирте. В стакане растворили 4*10^-3 моль (0.65 г) C₆H₄NO₂SH в 20 мл спирта (C₆H₄NO₂SH был взят в соотношении 2.2:1 по отношению к Pt(phen)Cl₂ и было учтено, что C₆H₄NO₂SH был техническим (80%). К полученному раствору прилили спиртовой раствор 4*10^-3 моль(0.49 г) (CH₃)₃COK. Полученный раствор приобрел красно-коричневую окраску (за счет иона ([PhS]NO₂)^-) и был внесен в колбу с раствором Pt(phen)Cl₂, который начал приобретать оранжевый оттенок. Реакционную смесь нагревали в течение двух часов при непрерывном помешивании (магнитная мешалка). По окончании реакции, образовавшийся осадок был отфильтрован на водоструйном насосе, промыт несколько раз водой и спиртом, помещен в эксикатор и высушен до постоянной массы. Масса полученного вещества составила 0.56 г. (m_теор.=0.76 г). Выход на этой стадии - 73.7 %.

Pt(phen)Cl₂+2BuOK+2 C₆H₄NO₂SH= Pt(phen)(C₆H₄NO₂S)₂+2KCl+2BuOH

Для определения состава комплекса был проделан элементный анализ, результаты которого показали, что найденное процентное содержание в полученном соединение C, H и N не соответствует вычисленному. После чего соединение было перекристаллизовано из ДМФА и повторно охарактеризовано методом элементного анализа. Полученные результаты приведены в таблицах 6 и 7:

Таблица 6.

Результаты элементного анализа соединения до перекристаллизации.

Навеска, мг	N%	C%	H%
1.054	8.22	38.94	2.18
1.452	8.46	39.34	2.04
теория	8.19	42.19	2.34

Таблица 7.

Результаты элементного анализа соединения после перекристаллизации из ДМФА.

Навеска, мг	C%	H%	N%
1.169	42.03	2.28	8.19
1.124	42.04	2.27	8.17
теория	42.19	2.34	8.19

Спектры поглощения растворов Pt(phen)(C₆H₄NO₂S)₂ были зарегистрированы в ДМФА и ацетоне при Т=298K, в кювете с длиной оптического пути 1 см. Максимум поглощения у комплекса зарегистрирован в видимой области спектра при длине волны 450нм (рис. 3). Полосы поглощения у Pt(phen)Cl₂ и лигандов в этой области отсутствуют, из чего можно сделать вывод, что было получено новое соединение. С ростом полярности растворителя наблюдается небольшой сдвиг полосы поглощения в область больших длин волн. Максимум полосы поглощения в области 270нм соответствует внутрилигандному переходу электронов. Полученные спектры поглощения совпадают с литературными данными.

Рис. 3.

Спектры поглощения растворов Pt(phen)(C₆H₄NO₂S)₂ в ДМФА и ацетоне

IV. Выводы.

Диимин-(бис)тиолатный комплекс двухвалентной платины, Pt(phen)(C₆H₄NO₂S)₂, синтезировано и идентифицировано методом элементного анализа. Для данного комплекса были зарегистрированы спектры поглощения в ДМФА и ацетоне, характеризующиеся максимум поглощения в видимой области спектра (450 нм).

V. Список литературы.

Грей Г. “Электроны и химическая связь”, “Мир”,1967ю

Желиговская Н. Н., Черняев И. И. “Химия комплексных соединений”, “Высшая школа”, М., 1966.

Черняев И.И., “Комплексные соединения платины”, М., “Наука”, 1973, стр. 230-231.

Кукушкин Ю.Н. “Химия координационных соединений”, “Высшая школа”, М., 1985.

Льюис Дж. “Современная неорганическая химия координационных соединений”, М., 1963.

Кучший С.Я., Крюков А.Н. ”Фотохимия комплексов переходных металлов”, Киев, 1989.

Ключников Н.Г. “Руководство по неорганическому синтезу”, 1965.

“Руководство по неорганическому синтезу” под ред. Брауэра, т.5, стр. 1805-1815.

Черняев И. И. “Синтез комплексных соединений металлов Pt-группы”, М., “Наука”, 1964.

Inorganic Syntheses, V.2, 1946.

Вайнштейн Ю.А., Желиговская Н. Н., Галин А.М., Лилеев И.В., Мельников М.Я.//Неорганическая химия, т.3, № 9, стр. 1475-1481, 1998.

Keith D. Hodges, John V. Rund// Inorganic Chemistry, V.14, №3, p.525-28, 1975.

Frank A. Palocsay, John N. Rund// Inorganic Chemistry, V.3, №3, p.524-38,1969.

Buse, K.D., Keller, H.Y, Pritzkow// Inorganic Chemistry, V.16, № 5, p.1069-72, 1977.

Chemical Abstracts// 114917d, V.99(14), 1983.

Weinstein, J.A., Zheligovskaya, N.N., Melnikov, M.Y., Hartl F.// J. Chem. Soc., Dalton Trans, p.1-8, 1998.