Такие краски, как индиго, желтые лаки, краплаки, кармин, готовились путём осаждения красителя на минеральное основание. Не вдаваясь в технические подробности заметим лишь, что красящие вещества извлекались как из привычных всем растений - кровохлебки, клюквы, мальвы (для краплаков), из шафрана, ноготков (желтые лаки), так и из частей экзотических сандалового и красного деревьев. А, например, распространённую в старину индийскую желтую краску добывали из мочи коров, которых кормили листьями манго. Кармин ( в некоторых источниках - "червлень", "краска из червеца") добывалась из особых насекомых - кошенили. Высушенные самки этих насекомых похожи на ярко-красные ядрышки, в России их называли " канцелярское семя". Сейчас изготовители красок, конечно, обходятся без жертв. Используются красители только синтетического происхождения, но сам принцип приготовления и цвета "аналогов" полностью повторяют натуральные.
Известно, что способы изготовления красок в старину передавались от живописца к живописцу, из поколения в поколение. Практически в каждой мастерской были свои "секреты". Рецепты русских художников, дошедшие до нас в рукописных списках, отличаются своеобразным "местным колоритом". Например, лазурит, приготовленный и тонко измельчённый, отмучивали в кислых щах в течении 2-4 дней, после чего в них же промывали. Или вот ещё совет 18 века, как писать золотой цвет: " Возьми шафран да щучью желчь сотри вместе и пиши."
Конечно, сейчас подобные рецепты вызывают улыбку, но иногда используются при реставрационных работах.
Некоторые краски, употреблявшиеся в старину, уже не применяются, так как в ряде случаев исчезли исходные вещества ( как это произошло с некоторыми землями). Производство других прекращено из-за вредности ( индийская желтая, кармин, верминьон) или дороговизны ( пурпур). Но не стоит сожалеть об этом. Современные искусственно синтезируемые пигменты не только полностью совпадают с натуральными, но и чаще всего отличаются рядом преимуществ - большей яркостью и устойчивостью к свету и температурным воздействиям.
Современные технологии позволяют производить краски в массовых количествах, что делает возможным использование высококачественных красок не только профессиональными художниками, но и любителями, учащимися. И, конечно, приятно что отечественные художественные краски стоят в одном ряду с лучшими мировыми образцами и используются для чрезвычайно ответственных реставрационных и живописных работ.
2.2.Химический состав красок.
2.2.1.Классификация природных пигментов Пигменты классифицируются по различным признакам: составу, цвету, происхождению и т.д.
2.2.1.1. Классификация пигментов по химическому составу – различают две группы пигментов: неорганические пигменты – оксиды (диоксид титана TiO2), соли(киноварь HgS) и основания различных металлов; органические пигменты – представляют собой группу органических красителей, которые нерастворимы в лакокрасочных дисперсионных средах.
2.2.1.2.Классификация пигментов по происхождению – различают две группы пигментов: природные или минеральные пигменты – получают из различных минералов с помощью физической переработки; синтетические пигменты – получают с помощью химических реакций.
2.2.1.3.Классификация пигментов по назначению – различают четыре группы пигментов: декоративные пигменты, которые представлены в основном органическими пигментами; защитнопигменты, которые представлены в основном неорганическими пигментами; антикоррозионные или защитные пигменты – крон стронциевый, сурик железный и др.; пигменты целевого назначения.
2.2.1.4.Классификация пигментов по цвету:
Ахроматические пигменты (пигменты белых и чёрных тонов) – белые пигменты (цинковые белила, титановые белила); серые пигменты – алюминиевая пудра, цинковая пыль и другие металлические порошки, чёрные пигменты – чёрный железооксидный пигмент, технический углерод ( сажа ).Хроматические пигменты ( «цветные» пигменты ) – пигменты тёплых цветовых тонов ( красные, жёлтые и оранжевые цвета); пигменты холодных цветовых тонов ( фиолетовые, синие, зелёные и голубые цвета).
2.2.2. Оксиды металлов в составе пигментов красок.
Название элемента хрома происходит от греческого слова «хром», что означает «цвет», «краска». Оксид хрома - лишь одно из ярко окрашенных соединений элемента № 24. На его основе готовится несколько отличных художественных красок, в том числе зеленая хромовая- самая прочная и светостойкая краска, не поддающаяся атмосферным газам.
Растертая на масле хромовая зелень обладает большой кроющей силой и способна к быстрому высыханию, поэтому с 19 века её широко применяют в живописи.
Диоксид титана — сегодня, безусловно, лидирующий пигмент. Он имеет высокую степень белизны, мелкодисперсен, легко измельчается и диспергируется (от лат. «dispersio» — «рассеяние») как в органических, так и в водных средах, к тому же весьма химически стоек. Однако он недешев, так как технология его получения из природного сырья довольно сложна: ТЮ2-содержащий минерал при высокой температуре в присутствии угля обрабатывают осушенным хлором, а образующийся тетрахлорид титана отгоняют при пониженном давлении:
ТiO2 + 2С12 + 2С = TiCl4, + 2CO
затем полученный тетрахлорид титана гидролизуют, обрабатывая водяным паром:
TiCl4 + 2Н2О = ТiO2¯ + 4НС1.
Этот сложный процесс воспроизвести не удастся, а вот цинковые белила вполне можно получить. К раствору соли цинка добавляют рассчитанный объем раствора щелочи:
Zn2+ + 2ОН ‑ = Zn(OH)2¯.
После выпадения студенистого осадка гидроксида цинка для удобства выделения продукта реакционную массу кипятят 2- 3 мин. Затем осадок отфильтровывают и просушивают 1-2 ч при температуре 150-200 °С для полного разложения гидроксида цинка и удаления влаги:
Zn(OH)2 = ZnO + Н2О.
Оксид свинца РbО — свинцовый глет — имеет желтую окраску, и раньше его использовали в качестве пигмента, но по интенсивности окраски он уступает свинцовому крону. Поэтому свинцовый глет как желтый пигмент сейчас не используют; он интересен как сырье для получения свинцового сурика - другой оксидной формы свинца, имеющей интенсивную красную окраску. Легенда гласит, что в глубокой древности афинский художник Никий с нетерпением ждал, когда ему привезут свинцовые белила с острова Родос. Однако долгожданный груз уничтожил пожар в Пирейском порту, а в обуглившихся бочках Никий нашел красивый красный пигмент — свинцовый сурик:
2РЬСО3 • Рb(ОН)2 — ЗРЬО + 2СО2 + Н2О.
Pb3O4
Длительным прокаливанием, чередующимся с растиранием увлажненного порошка, можно перевести значительную часть свинцового глета (РbО) в сурик (Рb3О4).
Может быть, свинцовыми красками были писаны упоминаемые Гоголем картины: «Нигде не останавливалось столько народа, как перед картинною лавочкою на Щукином дворе. Эта лавочка представляла, точно, самое разнообразное собрание диковинок: картины большею частью были писаны масляными красками... Зима с белыми деревьями, совершенно красный вечер, похожий на зарево пожара». Не исключено, что именно свинцовый сурик обусловливал упомянутую писателем игру цветов.
Таблица 1. Хромофоры художественных красок
| Краска | Оксид - пигмент красок | Цвет | Примечания |
| Массикот | РbО | Оранжево-желтый, не яркий | Применяются с древно- сти. Используются как сиккативы при варке олифы |
| Свинцовый сурик («голубиная кровь») | Рb3С4 | Красный | Применяются с древно- сти. Очень прочные и светостойкие. |
| Красная охра | Fe2O3 в смеси с SiO2 и А12О3 t обжиг | Красный | |
| Натуральная охра | Fe2O3 • nН2О с примесями каолина и силикатов | Желтый | |
| Сиена жженая | Fe2C3 с примеся- ми МnО2 и глины | Коричне-вый | Названия произошли от г. Сиены и провинции Умбрия (Италия), где добывались эти земляные краски |
| Умбра жженая | Fe2O3, MnO2 | ||
| Коричневая Ван Дейка (кассельская, кёльнская земля) | Смесь органических веществ с Fe2O3, A12O3, SiO2 | Коричне-вый | Применяется с XV в. Добывалась в окрестностях Касселя и Кёльна (Германия) |
| Синий кобальт | СоО • А12О3 | Зеленовато-синий | Получена на в 1804 г. |
| Церелиум | СоО • SnO2 | Синий | Получена в 1800 г. |
| Зеленаяхромовая | Сг2О3 | Оливково-зеленый | Прочная, светостойкая, термостойкая |
| Цинковые белила | ZnO | Белый | Промышленный выпуск налажен с 1850-х годов |
| Титановые белила | TiO2 | Белый | Применяется с начала XX в.; промышленный выпуск налажен с 1920 г. |
Многие соли металлов, так же как и оксиды, являются пигментами художественных красок. Карбонат и сульфат кальция в виде мела, толченого известняка и гипса обычно используются для изготовления основы живописи — грунта. Невозможно рассказать о всех случаях применения солей в живописи. В табл. 2 собраны сведения о некоторых солях, использующихся для изготовления красок и грунтов.