Методические указания для самостоятельной работы по физической химии Екатеринбург 2007 (стр. 3 из 3)

Константа равновесия этой реакции связана с величиной произведения растворимости соли хлористого серебра следующим соотношением:

(36)

Следовательно, рассчитав стандартную ЭДС гальванического элемента, можно найти и величину произведения растворимости данной соли.

Определение константы устойчивости комплексного иона.

Рассмотрим, как можно по значениям стандартных электродных потенциалов, определить величину константы устойчивости какого-либо комплексного иона. Для этого надо составить гипотетический гальванический элемент, суммарная реакция в котором совпадала бы или была бы связанной с уравнением, характеризующим образование данного комплексного иона, тогда константа равновесия данной реакции (а ее легко найти из данных о стандартных потенциалах) позволит определить константу устойчивости интересующего нас комплексного иона.

Например, нас интересует константа устойчивости комплекса

при 298 К. Находим в справочнике величины стандартных электродных потенциалов, где восстановление происходит просто из иона золота и из комплексного иона, нас интересующего. Составляем гипотетический гальванический элемент

Записываем реакции на электродах. На правом положительном электроде происходит реакция восстановления:

(37)

На левом электроде идет окисление

; (38)

Суммарная реакция в гальваническом элементе

(39)

Константа равновесия этой реакции и есть константа устойчивости комплекса

. Константу равновесия вычисляем по (31), используя значения стандартных электродных потенциалов при 298 К.

Конечно, в одном методическом пособии невозможно подробно рассказать обо всех возможностях метода ЭДС, сведения об этом следует искать в специальной литературе.

Список рекомендованной литературы

1. Физическая химия. В 2 кн. / под ред. К.С.Краснова. М.: Высшая школа, 2001. 512с. .

2. Стромберг А.Г., Семченко Д.П., Физическая химия - М.: Высшая школа, 1999. 528 с.

3. Определение констант диссоциации слабых кислот и оснований методом рН-метрии: Методические указания к лабораторной работе 16 по физической химии / Больщикова Т.П., Урицкая А.А., Кондратьева Н.М., Степановских Е.И. Свердловск: изд. УПИ , 1992, 26 с

4. Определение констант кислотности и основности методом потенциометрического титрования: Методические указания к лабораторной работе 17 по физической химии / Лундин А.Б., Булатов Н.К., Урицкая А.А., Больщикова Т.П. Екатеринбург: изд. УГТУ-УПИ, 2000, 40 с.

5. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия, 1979. 624 с.