2NО + H2O + 1,5O2 = 2НNО3
И составляет:
36,16 · 1,5 · 0,5 = 27,12 моль
Количество добавочного кислорода, необходимого для получения кислоты:
27,12 – 21,1 = 6,02 моль
Количество азота воздуха, вводимого с этим количеством кислорода:
мольЕсли содержание избыточного кислорода в отходящих газах равно 2,5 % то вместе с ним выводится N2 в количестве:
%Содержание паров воды в выхлопных газах при 30 ºС:
%где 31,5 – парциальное давление паров воды мм рт. ст.
Таким образом, общее количество выхлопных газов:
х = 0,74 + 0,025х + 0,0052х + 256,6 + 22,6 + 0,094х
х = 319,6 моль
Из них на долю избыточного кислорода приходится
319,6 · 0,025 = 7,99 моль
а на долю избыточного азота
319,6 · 0,094 = 30 моль
Общее количество воздуха, вводимого в колонну (в моль):
O2 6,02 + 7,99 = 14,1
N2 22,6 + 30 = 52,6
Всего 66,61Количество паров воды в выхлопных газах равно
319,6 · 0,0052 = 1,66 моль
Состав выхлопных газов:
Кмоль объемн,%
NО 0,74 0,23
O2 7,99 2,55
N2 309,21 96,7
Н2О 1,66 0,52Всего 319,6 100,0
Количество воды, необходимой для образования 100 %-ной HNO3 :
3NО2 + H2O = 2НNО3 + NO
равно:
36,16 · 0,5 = 18,08 моль
С учетом влажности газа и количества реакционной воды в колонну следует вводить следующее количество воды:
18,08 + 99,44 + 1,66 – 57 = 62,18 моль
1. Расчет процесса абсорбции по тарелкам. Количество газа поступающего в первую царгу колонны вместе с добавочным воздухом:
Кмоль объемн,%
NО 4,2 1,25
NО2 1,55 0,46
O2 6,55 + 14,01 = 20,53 6,15
Н2О 0,8 0,24
N2 309,21 91,9Всего 336,29 100,0
Объемная скорость газа w при 30ºс и 3,0 ат (с учетом снижения давления на 0,5 ат в предыдущих аппаратах):
м3/секПринимая линейную скорость газа v в свободном объеме равной 0,5 м/сек, найдем площадь сечения абсорбционной колонны:
м2Диаметр колонны составит:
мПримем высоту окислительного пространства под первой тарелкой 0,6 м, тогда продолжительность пребывания в нем газа составит 2 сек (в практических условиях принимают продолжительность пребывания газа для первой тарелки в 2-3 раза больше).
Степень окиси азота определяют по уравнению:
Отсюда α = 0,33
После окисления окиси азота состав газа будет следующим (в моль):
NО (1 – 0,33) · 4,2 = 2,8
NО2 0,33 ·4,2 + 1,55 = 2,9
O2 20,53 - 0,5 · 0,33 · 4,2 = 19,8
Количество газа поступающего в первую тарелку, будет равно:
NO NO2+2H2O4 O2 H2O N2 Всего
Количество, моль 2,8 2,9 19,8 0,8 309,21 335,51
Давление, ат 0,024 0,16 - - - Робщ=3ат
Находим парциальное давление двуокиси азота РNO2 в момент установления равновесия при соприкосновении газа с жидкостью на первой тарелке по уравнению:
Значение К1 для 56%-ной НNO3 (при 30ºС) равно 50.
Значение К находится по формуле:
К =0,192
Тогда
Следовательно
атПарциальное давление окислов азота в состоянии равновесия
атНачальное парциальное давление окислов азота
Рн = а + b + 2с = 0,024 + 0,16 = 0,184
Уменьшение парциального давления окислов азота вследствие их частичного превращения в азотную кислоту составит:
Rтеор = Рн – Рк = 0,184 – 0,180 = 0,004 ат
Рассчитаем КПД тарелки или коэффициент достижения равновесия:
с = а + КСHNO3 + 0,0041 р1,85 + 0,067h – 0,002t – 0,43w
K = 0,0071 + 2 · 10 – 4p – 0,015w
или
K = 0,0071 + 2 · 10 – 4 · 3 – 0,015 · 0,3 = 0,0032
Примем, что диаметр отверстий в ситчатых тарелках равен 1,5 мм, а площадь свободного их сечения 4%, тогда
lg α = - 0,35 – 0,01S – 0,357 lg d
lg α = - 0,35 – 0,01 · 4,0 – 0,357 · lg 1,5
α = 0,355
Расстояние между следующей тарелкой и слоем кислоты, находящейся на тарелке, равно 0,5 м, температура кислоты 30 ºС и концентрация продукционной кислоты 56%. В этом случае:
c = 0,355 + 0,0041 · 56 + 0,0041 · 31,85 + 0,067 · 0,5 – 0,002 · 30 – 0,43 · 0,3 = 0,24
Практически уменьшение парциального давления окислов азота с учетом того, что равновесие не достигается, равно:
Rпракт = Rтеор с = 0,004 ·0,24 = 0,00096 ат
Количество окислов азота, превращенных в азотную кислоту, может быть вычисленно по формуле:
мольгде Q – количество окислов азота в поступающем газе, моль.
На образование кислоты по реакции
3NО2 + H2O = 2НNО3 + NO
израсходовано двуокиси азота:
1,5f = 1,5 · 0,65 = 0,975 моль
При этом регенерировалось окиси азота:
1,5f = 0,5 · 0,65 = 0,325 моль
После первой тарелки в газе содержится:
2,8 + 0,325 = 3,125 моль NO
Тогда состав газа после абсорбции на первой тарелке будет следующим:
NО 3,125
NО2 (2,9 - 0,975) 1,925
O2 19,8
Н2О 0,8
N2 309,21Всего 334,86
Толщина стенки рассчитывается по формуле
S = SP + C
где С – прибавка на коррозию; С = 0,05 мм
где Р – рабочее давление; Р = 3,5 ат = 0,35 МПа
D – диаметр аппарата; D = 18 м = 1800 мм
[δ] – допустимое напряжение, МПа
φр – коэффициент ослабления за счет сваривания швов (φр = от 0,65 до 1,0)
3. Технико-экономическое обоснование проекта
4. Охрана труда
В производстве азотной кислоты применяются аммиак, оксиды азота, серная кислота, сода, кислород и другие продукты, как в чистом виде, так и в виде различных смесей. Многие из них обладают токсическими свойствами или образуют огнеопасные или взрывоопасные смеси. Например, в атмосфере газообразного кислорода возможно самовозгорание органических веществ или материалов. Жидкий аммиак, азотная серная кислоты оказывают обжигающее действие, особенно при попадании на слизистые оболочки глаз.
В таблице 4.1 приведены основные физико-химические и токсические свойства веществ, используемых в производстве азотной кислоты.
Таблица 4.1 - Основные свойства веществ, используемых в производстве азотной кислоты
Показатели | NO | NO2 | HNO3 | H2SO4 | NH3 |
Физические свойства при 0ºС и 760 мм рт.ст. | Безцветный газ | Красно-бурый газ с резким запахом | Бесцветная жидкость | Масляни-стая жидкость | Безцветный горючий газ с резким запахом |
Молекулярная масса | 30,01 | 46,01 | 63,02 | 98,09 | 17,03 |
Относительная плотность по воде или воздуху | 1,037 | 1,49 | 1,5 | 1,84 | 0,597 |
Температура, ºС плавления кипения | -163,7 -151,8 | -11,0 21,3 | -41,0 86,0 | 10,45 336,5 | -78 -33,4 |
Токсические свойства | Вызывает общую слабость, головокружение, тошноту | Раздражает слизистые оболочки верхних дыхатель-ных путей | Высокие концентра-ции вызы-вают ост-рое раздра-жение сли-зистых обо лочек, сле- зоточение, удушье | ||
При попадании на кожу вызывает тяжелые ожоги |
Предельно допустимая концентрация в возду-хе рабочих помещений, мг/м3 | 5 | 5 | 5 | 2 | 20 | |
(в пересчете на N2O5) | ||||||
Пределы взрываемос-ти с воздухом, % | Не взрывается | 15,5-27,0 | ||||
Марка применяемого противогаза | В | В | В | В | КД |
В отделение конверсии аммиака при увеличении концентрации NH3 в смеси его с воздухом в зоне катализатора могут происходить взрывы, оказывающие разрушающее действие на аппаратуру. При перегреве котла-утилизатора, недостатке воды или чрезмерном повышении в нем давления аппарат может разорваться.
В улитках и на лопатках нитрозных вентиляторов, устанавливаемых перед адсорбционными (поглотительными), башнями иногда наблюдается отложение аммонитных солей азотной и азотистой кислоты. Образование и накопление этих солей происходит при затяжном пуске конвертора, когда возможен проскок аммиака через катализатор, последующее его взаимодействие с оксидами азота и получение аммонитных солей. Соприкосновение вращающихся частей ротора с отложениями солей на статоре вентилятора может привести к взрыву.
При обработке жидких оксидов азота кислородом в автоклаве в случае попадания в него масла из редуктора мешалки либо в результате неаккуратно сделанного ремонта аппарата может произойти взрыв. Кроме того, при случайном попадании в жидкие оксиды азота масла (или дихлорэтана, применяемого иногда для обезжиривания деталей) может образоваться смесь, способная взрываться при трении.