«Органическая химия мгпу» (стр. 2 из 2)
1. Получение бензилиден-диэтилтартрата (R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата).
Взяли 100 мл (83,95 г; 0,5 моль) бензальдегида и перегнали в вакууме. Перегнанный бензальдегид слили в круглодонную колбу, снабжённую магнитной мешалкой и обратным холодильником, и добавили диэтиловый эфир RR-винной кислоты (m=103 г, 0,5 моль, ρ=1,205г/см3) и 430 мл толуола. Смесь кипятили и перемешивали одну неделю. При этом выделилось 12 мл воды (mтеор=9 мл, 3 мл – вода, содержавшаяся в толуоле).
В делительную воронку на один литр добавили 200 мл бикарбоната натрия и полученный при кипячении R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилат. Смесь промыли водой (2х200 мл), насыщенным раствором хлоридом натрия (100 мл), диэтиловым эфиром (100 мл) и высушили сульфатом натрия. Вещество (m=83,39 г) упарили при пониженном давлении. После выпаривания добавили 100 мл гексана. Оставили на неделю, чтобы он закристаллизовался и отфильтровали полученный кристалл и сняли ЯМР спектр (см. приложение 1) Отфильтровали RR-2-фенил-1,3-диоксолан-4,5-диэтилкарбоксилат (m =47,76г).
2. Щелочной гидролиз бензилиден-диэтилтартрата (R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата).
Взяли 47,76 г (0,1 моль) R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата, добавили этиловый спирт (70 мл); перемешивали и порциями добавляли гидроксид натрия (14 г, 0,35 моль), растворённый в 30 мл воды. Кипятили в круглодонной колбе с магнитной мешалкой и холодильником, в ходе кипячения добавили 50 мл этанола. Чтобы убедиться, что реакция прошла, взяли 1 мл полученного вещества, упарили и сняли ЯМР спектр, который показал, что реакция завершилась.
Смесь упарили вдвое в вакууме, отогнав спирт (115 мл). Вещество промыли эфиром (3х50 мл) и к остатку добавили соляную кислоту для получения кислой среды (рН=1).
Экстрагировали 50 мл диэтилового эфира. Промыли петролейным эфиром (3х50 мл), упарили в вакууме. Вещество растёрли в петролейном эфире и профильтровали.3. Получение 2-фенил-1,3-диоксолан-4,5(RR)-диэтилкарбоксилата лантана и иттербия.
Взяли 0,2 г (0,00084 моль) полученной кислоты, добавили 8 мл метанола,
1,68 мл (0,00168 моль) щёлочи и 0,624 г (0,00168 моль) хлорида лантана.
Смесь упарили досуха и добавили 7 мл метанола. Прилили 4 мл эфира поверх смеси, чтобы образовался слой для медленного и качественного смешивания. Оставили на неделю.
Взяли 0,2 г (0,00084 моль) полученной кислоты, добавили 8 мл метанола,
1,68 мл (0,00168 моль) щёлочи и 0,651 г (0,00168 моль) хлорида иттербия.
Выпавший осадок упарили досуха и добавили 3 мл метанола. Прилили 5 мл эфира поверх смеси. Оставили на неделю.
Выпавшие осадки отфильтровали, высушили, взвесили, измерили температуру плавления и сняли ЯМР спектр.
Комплекс с La: порошок песочного цвета, m=0,237 г, tразложения выше 280оС, t начала плавления=260oС, t конца плавления=280oС. При 280oС порошок приобрёл тёмно-зелёный цвет.
Комплекс с Yb: порошок белого цвета m=0,225 tначала плавления=342o С, t окончания
плавления 367оС, потемнел при t=350оС, tразложения выше 367оС.
Вывод: были получены два комплекса с иттербием и лантаном.
Заключение.
В итоге был написан реферат, посвящённый теме RR-винная кислота и её производные. В процессе написания был приобретён навык работы с научной литературой и новым оборудованием. Были получены два комплекса с иттербием и лантаном на основе R,R-винной кислоты. Итак, RR-винная кислота и её производные являются доступными, дешёвыми и оптически активными реагентами.
Приложения.
1.ЯМР спектр R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата.
2. ЯМР спектр R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата лантана.
3.ЯМР спектр R,R-2-фенил-1,3 диоксолан-4,5 диэтилкарбоксилата иттербия.
Литература:
1. Гауптман З., Грефе Ю., Ремане Х. Органическая химия. – М.: Химия, 1979.
2. Терней А. Органическая химия. – М.: Мир, 1981.
3. Фримантл М. Химия в действии. – М.: Мир, 1991.