1mCH4*0,7487+1m C2H6*0,7989=6mCH4*0,7487+6m CО*0,4288+6m CО2*0,2729,
3745*,7487+74*0,7989=74*0,7487+4560*0,4288+6m CО2*0,2729,
853=6m CО2*0,2729, 6m CО2=3126кг/ч.
Материальный баланс кислорода
2m*0,8881+3mО2*+3mН2О*0,8881+4mО2=6mCО*0,5712+6mCО2*0,7271+
+6mН2О*0,8881,
4424*0,8881+1607+72*0,8881+2872=4560*0,5712+3126*0,7271+
+6mН2О*0,8881,
3594=6mН2О*0,8881, 6mН2О=4036кг/ч
Материальный баланс водорода
mCH4*0,2513+1mC2H6*0,2011+2m*0,1119+3mН2О*0,1119=6mCH4*0,2513+
+6mН2О*0,1119+6mН2,
3745*0,2513+74*0,2011+4424*0,1119+72*0,1119=74*0,1119+
+4036*0,1119+6mН2,
6mН2=998кг/ч.
Соответственно объемы составляют (в нм3/ч)
6vCO2=
6vН2O=
6vН2=
Проверка правильности расчета производится составлением сводной таблицы материального баланса (табл.2) и подстановкой объемов газов в выражение константы равновесия
Полученная величина практически соответствует заданной.
Табл. 2
Сводный материальный баланс конверсии природного газа
Приход | Расход | ||||
статья | кг/ч | нм3/ч | статья | кг/ч | нм3/ч |
Природный газ: метан этан азот Итого природного газа | 3745 74 275 4094 | 5225 55 220 5500 | Конвертированный газ метан окись углерода двуокись углерода водород азот аргон пары воды Всего конвертированного газа | 74 4560 3126 998 5533 129 4036 18456 | 104 3647 1581 10985 4424 72 5018 25831 |
Водяной пар | 4424 | 5500 | |||
Воздух: кислород азот аргон Общая масса сухого воздуха | 1607 5232 92 6931 | 1125 4183 52 5360 | |||
Пары воды Итого влажного воздуха | 72 7003 | 89 5449 | |||
Технический кислород: кислород азот аргон Итого технического кислорода | 2872 26 37 2935 | 2011 20 20 2051 | |||
Всего: | 18456 | 18500 |
7.ТЕПЛОВОЙ РАСЧЕТ
Приход тепла.
С природным газом.
1Q=(1mCH4*1cCH4+1mC2H6*1cC2H6+1mN2*1cN2)*1t,
1Q=(3745*3,159+74*2,786+275*1,078)*600=7399200кдж/ч.
Здесь 1с – теплоемкость компонента при 600°С,кДж/кг*град.
Теплоемкость (см. список литературы 4, табл.I.стр.500)
С паром
2Q=2m*2i=4424*3706=16395344кдж/ч.
Здесь 2i – энтальпия паров воды при 600°С и 0,8*105 н/м2 (в кДж/г).
Общее давление паро-газовой смеси около 1,6*105н/м2,содержание паров воды в ней 50% по объему. Технический кислород и воздух поступают отдельно. Данные об энтальпии воды и паров воды при разных условиях см. в список литературы 4,табл XX и XXI,стр.513,514).
С воздухом
3Q=3mсух*3i=6931*46,47=322084 кдж/ч.
Здесь 3i – энтальпия влажного воздуха (в кДж/кг), вычисленная на 1 кг сухого воздуха при 20°С и относительной влажности 70% (см.список литературы 4,табл. XIX,стр.512).
С техническим кислородом
4Q=(4mО2*4cО2+4mN2*4cN2+4mAr*4cAr)*4t,
4Q=(2872*0,920+26*1,027+37*0,519)*40=107520кдж/ч.
Здесь 4cAr=0,519 кдж/кг*град – теплоемкость аргона (не зависит от температуры).
Тепло реакции.
Тепло реакций, происходящих в конвекторе метана, рассчитываем, исходя из следующих соображений. Принимаем, что реакция в основном протекает при температуре 30 град ниже, чем температура отходящих газов, т.е. при 800°С (830-30). Так как в процессе конверсии происходят параллельные реакции, учесть которые затруднительно, а тепловой эффект процесса зависит только от начального и конечного состояний системы, то расчет ведем по количеству прореагировавших веществ. Для этого рассчитываем энтальпию образования из элементов одного килограмма каждого вещества, участвующего в реакциях. Расчет производим по формуле
h298= кдж/кг, [4,стр.25]где
h298- энтальпия вещества при стандартных условиях, кДж/кг; Н298-энтальпия вещества по таблицам, кДж/моль (Краткий справочник физико-химических величин, изд. 4. «Химия», 1965); 1000 – коэффициент пересчета килограммов в граммы, г/кг; М – мольная масса вещества, г/моль.Энтальпии равны (в кДж/кг):
для метана
для этана
для окиси углерода
для двуокиси углерода
для паров воды
Согласно материальному балансу в процессе реакции расходуется (в кг/ч): метана 3745-74=3671, этана 74, кислорода 1607+2872=4479, паров воды 4424+72-4036=460.
При этом образуется (в кг/ч): окиси углерода 4560, двуокиси углерода 3126, водорода 998.
Для теплового эффекта при 25°С имеем
Q298=
Н298-=(∑ Нкон - ∑ Ннач)=∑ Ннач- ∑ Нкон, [4,стр.26]или
q298=∑
hнач*mнач=∑ hкон*mкон,q298=-3671*4666-74*2816-4479*0-
-460*15866+4560*3945+998*0+3126*8941=21303136 кдж/ч.
Как известно из курса физической химии, тепловой эффект реакции при Т2
Т1 определяется уравнениемQТ2= QТ1+р(Т1- Т2)= QТ1+(∑
кон-∑ нач)(Т1-Т2)== QТ1-(∑
кон-∑ нач)(Т2-Т1), [4,стр.26]или
qt2= qt1-[∑(cm)кон-∑(cm)нач](t2-t1).
В приведенном расчете теплоемкости необходимо выразить в кДж/кг*град и взять средние в диапазоне 298-1073°К. Для расчета пользуемся интерполяцией табличных данных, которые приведены в «Кратком справочнике физико-химических величин» ( в кДж/моль*град).
Пересчет производим по формуле:
с=
= кдж/кг*град, [4,стр.26]где с- теплоемкость, кдж/кг*град, С-теплоемкость, дж/моль*град; 1000 в числителе – коэффициент пересчета граммов в килограммы, г/кг; 1000 – в знаменателе – коэффициент пересчета джоулей в килоджоули, дж/кДж; М- мольная масса, г/моль.
Тогда (в кДж/кг*град)
для метана
с=
=3,513,для этана
с=
=3,157,для кислорода
с=
=1,020,для паров воды
с=
=2,079,для окиси углерода
с=
=1,110,для двуокиси углерода
с=
=1,083,для водорода
с=
=14,345.