Значительно большая доля цинка (в формам нахождения в почвах, 1999 отличие от свинца - 3,4) - 32,7% - связана с органическим веществом, оставшиеся 18,5% связаны с оксидами и гидроксидами железа и марганца и сульфидами. Доля свинца связанного с оксидами и гидроксидами железа и марганца и сульфидами составляет 39 %. Данные рентгенофазового анализа подтвердили наличие в почвах собственной минералогической фазы свинца - гидроцеруссита.
Почвенные аномалии ПФ ТМ существенно более контрастны. Кроме того, в отличие от валовых содержаний, с 1989 по 1997 г.г. они значительно увеличились и качественно, и количественно: по данным 1993 года были выделены аномальные участки с 20-тикратным превышением ПДКп.ф, как для цинка так и для свинца. Сравнение этих данных с данными предыдущих лет позволяет говорить о тенденции увеличения доли ПФ Zn и Pb в обеих аномалиях (табл. 7).
Таблица 7. Средние концентрации валовых и подвижных форм Pb и Zn в почвах (мг/кг). | |||||||||||
Год | Аномалии | Кол-во проб | Свинец | Цинк | |||||||
содержания | % | Кс | содержания | % | Кс | ||||||
Вал | ПФ | вал | ПФ | ||||||||
1989 | нижняя | 19 | 268 | 48 | 17,9 | 6,9 | 661 | 127 | 19,2 | 7,9 | |
верхняя | 275 | 32 | 11,6 | 4,6 | 875 | 139 | 15,9 | 8,7 | |||
1994 | нижняя | 8 | 250 | 50 | 20,0 | 7,1 | 1500 | 513 | 34,2 | 32,1 | |
верхняя | 1100 | 67 | 6,1 | 9,5 | 1500 | 154 | 10,3 | 9,6 | |||
1997 | нижняя | 22 | 241 | 88 | 36,5 | 12,6 | 1417 | 913 | 64,4 | 57,1 | |
верхняя | 211 | 51 | 24,2 | 7,3 | 1613 | 403 | 25,0 | 25,2 | |||
1999 | нижняя | 10 | 234 | 120 | 51,3 | 17,1 | 1200 | 800 | 66,7 | 50,0 | |
верхняя | 200 | 80 | 40,0 | 11,4 | 1500 | 825 | 55,0 | 51,6 | |||
фон | 5 | 28 | 7 | 25,0 | - | 87 | 16 | 18,4 | - |
Как видно из таблицы в 1989, 1994 годах подвижные формы составляли: 6 -20 % для свинца, 10-34 % для цинка. В 1997, 1999 г.г. процент извлечения подвижных форм увеличился и составил для свинца 24 - 51 %, для цинка 25 - 67 %. Рассчитанные коэффициенты концентрации по ПФ металлов увеличиваются за исследуемый период: 5,8 - 8,3 - 10 - 14,3 для свинца, 8,3 - 21 - 41 - 51 для цинка.
Наибольшая концентрация подвижных форм ТМ выявлена в зоне загрязненияна нижних террасах р. Ардон (фруктовые сады). За период 1989 - 1999 г.г. в почвах нижних террас установлено увеличение подвижных форм Pb в 2,5 раза. В твердой фазе пыли на этом участке (1999 г.) подвижные формы свинца составляют
60%, и общее аэротехногенное поступление свинца за 10-тилетний период сопоставимо с приростом ПФ этого металла в почвах. Доля ПФ Zn в почвах за этот период увеличилась в 3,6 раза, при этом общее поступление цинка аэротехногенным путем на порядок ниже - вероятно более существенную роль в загрязнении подвижным цинком нижних террас р. Ардон играют поверхностные воды и арыки.Глава 5. Геохимическая оценка загрязнения растительности.
Фруктовый сад на нижних террасах р. Ардон является естественным барьером на пути аэротехногенных выпадений с хвостохранилища. Пылевая нагрузка в первую очередь определяет повышенные содержания ТМ в листьях яблонь (табл. 8). Корреляция между содержанием свинца в листьях и пыли (0,73, 1% - 0,623, n=16) более значима, чем в листьях и почве (0,592, r5% - 0,497, n=16), для цинка - более значимо почвенное поступление, о чем свидетельствует положительная корреляция между содержаниями в почве и листьях (0,55, r5% -0,497, n=16).
Таблица 8. Концентрации ТМ в листьях яблонь, 1998 г. (мг/кг сух. вещества). (1 - верхняя аномалия, 2 - нижняя аномалия) | |||||||||||
Сф | Смин.ан. | % ан. проб | Сср. на Sп. аномалии | Кс | Zc | ||||||
1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | ||||
Zn | 51 | 106 | 0 | 38 | 84 | 114 | 1,6 | 2,2 | 2 | 10 | |
Pb | 22 | 39 | 0 | 100 | 18 | 96 | 0,8 | 4,4 | |||
Cu | 15 | 30 | 0 | 12,5 | 11 | 21 | 0,7 | 1,4 | |||
Ag | 0,085 | 0,186 | 0 | 63 | 0,07 | 0,21 | 0,8 | 2,5 |
Суммарный показатель загрязнения листьев яблонь нижних террасах р. Ардон в 1998 г. в среднем составлял 10, в 1999 г. - 20, в 2000 г. - 28 (основные загрязнители: Pb>Ag>Zn>Cu>Co>Bi). На верхних террасах по данным 1998-2000 г.г. Zc в листьях не превышает 8. Эти данные, во-первых, говорят о влиянии хвостохранилища на нижнем участке, а во-вторых, учитывая, что листья -ежегодно обновляемый орган растения, о росте темпов аэротехногенного поступления ТМ, связанном с восстановлением деятельности ССЦК фактически прекращенной в начале -середине 90-х годов.
Оценка влияния пылевого загрязнения по коре и спилам ольхи, ивы, яблони и груши (7-8 лет), растущим на нижних террасах р. Ардон в зоне непосредственного влияния хвостохранилища подтвердила тенденцию увеличения содержаний ТМ после постройки хвостохранилища в сравнении с более ранними промежутками времени. Но особенно высокие концентрации ТМ на порядок выше, чем в спилах, выявлены в пробах коры.
При изучении состояния сельскохозяйственных культур района опробовались плоды яблонь, картофель и кукуруза. Содержания ТМ в биопробах на исследуемой территории, в том числе и на фоновых участках, находятся на уровне и выше ПДК (Zn - 8,5% проб фруктов, 100% проб картофеля и кукурузы; Pb - 87% проб фруктов, 75% проб картофеля, 59% проб кукурузы). Учитывая, что природный почвенный фон исследуемого района обусловливает повышенные содержания ТМ в растениях, а также их различную способность к накоплению химических элементов, основным критерием при определении техногенного воздействия на загрязнение растительности являлся коэффициент концентрации.
По данным 1997 г. в пробах фруктов не обнаружено аномальных концентраций металлов на всем участке опробования (суммарный показатель загрязнения < 8). Тем не менее, на нижних террасах р. Ардон концентрации свинца в среднем в 2,3 раза выше фоновых, отмечены также повышенные концентрации серебра (Кс-1,7).
Похожая картина наблюдается и для кукурузы. В зернах кукурузы аномальные содержания отмечены только для цинка: на верхних террасах р. Ардон средний Кс - 3, на нижних - 2,4. (Zc
8 - на обоих участках). В силосе кукурузы только на нижних террасах, где важную роль играет пылевое воздействие хвостохранилища, отмечены аномальные концентрации свинца и серебра (Кс= 4,7 и 3,15 соответственно) и повышенные содержания цинка (Кс - 2,5) и меди (Кс= 1,5), не являющиеся аномальными. Суммарный показатель загрязнения =13.Наиболее загрязненным из всех биопроб, употребляемых в пищу, является картофель. На верхних террасах аномальные концентрации отмечены для Ag и Pb, повышенные - для Zn и Cu (Zc-14), на нижних - Zn и Ag (Zc <8).
Сравнение с данными предыдущих лет показало, что с 1990 вырос только уровень загрязнения картофеля на верхней аномалии по Pb и Zn и силоса кукурузы на нижней аномалии по Ag. Для остальных культур по всем остальным элементам уровень загрязнения либо не изменился, либо снизился.
Сравнение данных по накоплению ТМ на нижних и верхних террасах р. Ардон по всем средам за 1997 г., показало, что наибольшие значения Ксдля Zn наблюдаются в донных отложениях (9 и 10), почвах по валовому содержанию (15 и 18) и в подвижной форме (25 и 57) и воде (26 и 33). Для яблок, пыли, листьев, картофеля и кукурузы концентрации цинка практически соответствуют фону (Кс<3). Существенная разница в концентрации цинка между верхними и нижними террасами наблюдается только по подвижным формам металла в почве (в 2,3 раза выше на нижней аномалии), а также в листьях яблони (в 1,72 раза), при том что Ксне превышает 2,5.
Степень накопления Pb на нижних террасах р. Ардон существенно выше, чем на верхних: в 14 раз в силосе кукурузы, в 5,5 раз в листьях, в 2,2 раза в яблоках, в 2 раза в пыли, в 3,3 раза в воде. В почвах, как и для Zn, значимых различий в накоплении по валовому содержанию между участками нет, но концентрация ПФ на нижних террасах в 1,72 раза выше. Преобладание концентрирования на верхних террасах отмечено только для картофеля (2,2) и зерен кукурузы (1,8), т.е. для проб, защищенных от пылевого воздействия хвостохранилища, что подтверждает его решающую роль в загрязнении свинцом нижних террас р. Ардон. В целом, максимальные коэффициенты концентрации отмечены для ПФ (14 и 8 на нижних и верхних террасах соответственно) и валовых концентраций металла в почве (9 и 8), а также в воде (14 и 4,5) и донных отложениях (8 и 6,5).
Похожая картина наблюдается и для серебра. В силосе кукурузы, листьях и плодах яблонь степень концентрации металла на нижних террасах существенно выше, чем на верхних (в 3,4, 3,4 и 2 раза соответственно). Наибольшая разница в пользу верхних террас (3,85 раза) отмечена для картофеля, концентрация серебра в почвах одинакова на обоих участках (5,0 и 5,1). Максимальные коэффициенты концентрации отмечены в картофеле на верхнем участке, почвах в целом и донных отложениях.