Это объясняется тем, что в газе, находящемся в состоянии равновесия, устанавливается некоторое стационарное, не меняющееся со временем распределение молекул по скоростям, которое подчиняется вполне определенному статистическому закону. Этот закон теоретически выведен Дж. Максвеллом.
При выводе закона распределения молекул по скоростям Максвелл предполагал, что газ состоит из очень большого числа N тождественных молекул, находящие» в состоянии беспорядочного теплового движения при одинаковой температуре. Предполагалось также, что силовые поля на газ не действуют.
Закон Максвелла описывается некоторой функцией f(v), называемой функцией распределения молекул по скоростям. Бели разбить диапазон скоростей молекул на малые интервалы, равные dv, то на каждый интервал скорости будет приходиться некоторое число молекул dN(v), имеющих скорость, заключенную в этом интервале Функция f(v) определяет относительное число молекул dN (v)/N, скорости которых лежат в интервале от v до v + dv, т. е.
откуда
Применяя методы теории вероятностей, Максвелл нашел функцию /(v) — закон о распределении молекул идеального газа по скоростям:
(44.1)
Из (44.1) видно, что конкретный вид функции зависит от рода газа (от массы молекулы) и от параметра состояния (от температуры Т).
График функции (44.1) приведен на рис. 65. Так как при возрастании v множитель exp[− m0v2
(2kT)] уменьшается быстрее, чем растет множитель v2, то функция f(v), начинаясь от нуля, достигает максимума при v, и затем асимптотически стремится к нулю. Кривая несимметрична относительно vв.Рис. 65
Относительное число молекул dN(v)/N, скорости которых лежат в интервале от v до v + dv, находится как площадь заштрихованной полоски на рис. 65. Площадь, ограниченная кривой распределения и осью абсцисс, равна единице.
Это означает, что функция f(v) удовлетворяет условию нормировки
Скорость, при которой функция распределения молекул идеального газа по скоростям максимальна, называется наиболее вероятной скоростью. Значение наиболее вероятной скорости можно найти продифференцировав выражение (44.1) (постоянные множители опускаем) по аргументу v, приравняв результат нулю и используя условие для максимума выражения f(v):
Значения v = 0 и v = ∞ соответствуют минимумам выражения (44.1), а значение v, при котором выражение в скобках становится равным нулю, и есть искомая наиболее вероятная скорость vB:
(44.2)
Из формулы (44.2) следует, что при повышении температуры максимум функции распределения молекул по скоростям (рис. 66) сместится вправо (значение наиболее вероятной скорости становится больше). Однако площадь, ограниченная кривой, остается неизменной, поэтому при повышении температуры кривая распределения молекул по скоростям будет растягиваться и понижаться.
Средняя скорость молекулы <v> (средняя арифметическая скорость) определяется по формуле
Подставляя сюда f(v) и интегрируя, получаем
(44.3)
Скорости, характеризующие состояние газа: 1) наиболее вероятная vB = 3RT M ; 2) средняя v = 8RT (πM ) =1,13vB; 3) средняя квадратичнаяvкв = 3RT M =1,22vB (рис. 65). Исходя из распределения молекул по скоростям
(44.4)
можно найти распределение молекул газа по значениям кинетической
энергии ε. Для этого перейдем от переменной v к переменной ε = m0v2/2. Подставив в (44.4) v =где dN(ε) — число молекул, имеющих кинетическую энергию поступа-
тельного движения, заключенную в интервале от ε до ε + dε.
Таким образом, функция распределения молекул по энергиям теплового движения
Средняя кинетическая энергия <ε> молекулы идеального газа
т. е. получили результат, совпадающий с формулой (43.8).
§ 45. БАРОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬЦМАНА
При выводе основного уравнения молекулярно-кинетической теории газов и максвелловского распределения молекул по скоростям предполагалось, что на молекулы газа внешние силы не действуют, поэтому молекулы равномерно распределены по объему. Однако молекулы любого газа находятся в потенциальном поле тяготения Земли. Тяготение, с одной стороны, и тепловое движение молекул — с другой, приводят к некоторому стационарному состоянию газа, при котором давление газа с высотой убывает.
Выведем закон изменения давления с высотой, предполагая, что поле тяготения однородно, температура постоянна и масса всех молекул одинакова. Если атмосферное давление на высоте h равно р (рис. 67), то на высоте h+dh оно равно p + dp (при dh> 0 dp < 0, так как давление с высотой убывает). Разность давлений р и p + dp равна весу газа, заключенного в объеме цилиндра высотой dh с основанием площадью 1 м2:
где р — плотность газа на высоте h (dh настолько мало, что при изменении высоты в этом пределе плотность газа можно считать постоянной). Следовательно,
(45.1)
Воспользовавшись уравнением состояния идеального газа pV = (m/M)RT (т — масса газа, М — молярная масса газа), находим, что
Подставив это выражение в (45.1), получим
С изменением высоты от h1 до h2 давление изменяется от р1 до р2 (рис.
67), т. е.
или(45.2)
Рис. 67
Выражение (45.2) называется барометрической формулой. Она позволяет найти атмосферное давление в зависимости от высоты или, измерив давление, найти высоту. Так как высоты обозначаются относительно уровня моря, где давление считается нормальным, то выражение (45.2) может быть записано в виде
(45.3)
где р — давление на высоте h.
Прибор для определения высоты над земной поверхностью называется высотомером (или альтиметром). Его работа основана на использовании формулы (45.3). Из этой формулы следует, что давление с высотой убывает тем быстрее, чем тяжелее газ.
Барометрическую формулу (45.3) можно преобразовать, если воспользоваться выражением (42.6) p = nkT:
где n — концентрация молекул на высоте h, n0 — то же, на высоте h = 0. Так как М = m0NA (NА — постоянная Авогадро, m0 — масса одной молекулы), a R=kNA, то
(45.4)
где m0gh = II — потенциальная энергия молекулы в поле тяготения, т. е.
(45.5)
Выражение (45.5) называется распределением Больцмана для внешнего потенциального поля. Из него следует, что при постоянной температуре плотность газа больше там, где меньше потенциальная энергия его молекул.
Бели частицы имеют одинаковую массу и находятся в состоянии хаотического теплового движения, то распределение Больцмана (45.5) справедливо в любом внешнем потенциальном поле, а не только в поле сил тяжести.
§ 46. СРЕДНЕЕ ЧИСЛО СТОЛКНОВЕНИЙ И СРЕДНЯЯ ДЛИНА СВОБОДНОГО ПРОБЕГА МОЛЕКУЛ
Молекулы газа, находясь в состоянии хаотического движения, непрерывно сталкиваются друг с другом. Между двумя последовательными столкновениями молекулы проходят некоторый путь l, который называется длиной свободного пробега. В общем случае длина пути между последовательными столкновениями различна, но так как мы имеем дело с огромным числом молекул и они находятся в беспорядочном движении, то можно говорить о средней длине свободного пробега молекул <l>.