Мешающие влияния. Результаты определения искажаются в присутствии аммиака и нитритов. Аммиак или образующие его в условиях определения вещества устраняют выпариванием щелочной пробы, как описано в ходе определения. Нитриты необходимо определить отдельно и полученный результат вычесть из результата определения нитратов.
Аппаратура
Перегонный аппарат.
Аппаратура для определения аммиака.
Реактивы
Едкий натр, 25%-пни раствор. Растворяют 250 в NaOH ч.д. а, в 1250 мл дистиллированной воды, прибавляют около 0,5 г сплава Деварда и упариванием доводят объем до 1 л.
Сплав Деварда (порошок).
Бидистиллят, свободный от аммиака.
Реактив Несслера.
Серная кислота, 0,02 и, раствор.
Едкий, цитр, 0,02 н. раствор.
Смешанный индикатор (приготовление - см. выше).
Ход определения. К 200 мл пробы, налитой в перегонную колбу, прибавляют 20 мл 25%-наго раствора едкого натра и выпаривают смесь до половины ее объема. После охлаждения прибавляют 200 мл бидистиллята и около 0,5 г сплава Деварда. Колбу быстро соединяют изогнутой насадкой с холодильником. Конец холодильника должен быть погружен в 0,02 н. раствор серной кислоты, находящейся в приемнике. Смесь в перегонной колбе сначала нагревают слабо и только после окончания выделения водорода доводят до кипения. После отгонки около 150 мл жидкости перегонку прекращают. Содержимое приемника разбавляют бидистиллятом до 200 мл.
Обработку содержимого в приемнике и определение аммиака в дистилляте (колориметрически или титрованием) проводят так же, как при определении аммиака. Одновременно с анализом пробы определяют количество титрованного раствора, расходуемого на холостой опыт с бидистиллятом.
Расчет. Содержание нитрат-ионов при колориметрическом определении в мг1л (х) или в мг-экв!л (у) вычисляют по формулам:
где а - концентрация аммиака, выраженная в мг NH+4/л; b - результат отдельно проведенного определения нитритов, выраженный в мг /л, 3,44 - коэффициент пересчета NH+4 на ; 1,35 - коэффициент пересчета на ; 62- эквивалент .
Содержание нитрат-ионов при определении объемным методом в мг/л (х) или в мг-екв/л (у) вычисляют по формулам:
где a1 - объем 0,02 н. раствора едкого натра, израсходованного на холостой опыт при титровании 25,0 мл 0,02 н. раствора серной кислоты, м; a2 - объем 0,02 н. раствора едкого натра, израсходованного на титрование пробы, мл; V - объем пробы, взятой для определения, мл; k - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора NaOH к точно 0,02 н.; b - значение приведено выше.
Округление результатов
| Диапазон, мг/л | 2,0-5,0 | 5,0-10,0 | 10-20 | 20-50 |
| Округление ....... | ||||
| в мг/л | 0,2 | 0,5 | 1 | 2 |
| в мг-экв/л | 0,05 | 0,01 | 0,02 | 0,05 |
Колориметрическое определение с бруцином
Нитраты реагируют с бруцином в сернокислой среде с образованием соединений, цвет которых изменяется от желтого до коричнево- красного. Интенсивность возникающей окраски не вполне подчиняется закону Бора. Для каждой серии проб строят калибровочный график. Без разбавления нитраты определяются при концентрациях 1-20 мг в 1 л воды (0,016-0,323 мг-екв/л). Точность определения ±0,5 мг/л.
Мешающие влияния. Определению мешают все сильные окислители и восстановители. Присутствие некоторых окислителей может быть обнаружено о-толидином, как при определении свободного хлора. Мешающее влияние остаточного хлора в концентрациях До 5 мг/л можно устранить добавлением арсенита натрия (0,1 мг 0,183%-нога раствора Na3AsO3 на 0,05 мг Cl2). Небольшой избыток арсенита не оказывает мешающего влияния.
Соли двух- и трехвалентного железа, а также соединения марганца (IV) мешают при их концентрациях выше 1 мг1л. Мешающее влияние нитритов устраняется сульфаниловой кислотой, содержащейся в бруциновом реактиве. Хлориды определению не мешают.
Интенсивность возникающей окраски и скорость ее возникновения в значительной мере зависят от температуры, времени и действия света. Для достижения надежных и воспроизводимых результатов необходимо поступать точно в соответствии с методикой (стаканы всегда емкостью 50 мл и т. д.). Поскольку для определения нужно очень малое количество пробы, следует брать точный объем 66 и точно проводить разбавление.
Аппаратура
Стаканы емкостью 50 мл, одинакового диаметра - 30 штук.
Фотометр с фиолетовым светофильтром (= 410 нм). Кюветы с толщиной слоя более 2 см.
Реактивы
Бруциновый реактив. Растворяют 1 г бруцина и 0,1 г сульфаниловой кислоты в 70 мл горячей дистиллированной воды, прибавляют около 3 мл концентрированной соляной кислоты и объем.доводят дистиллированной водой до 100 мл. Раствор сохраняется в течение 2 месяцев. Слабо-розовая окраска, которая проявляется через некоторое время, не мешает. Бруцин - сильный яд/ Необходимо соблюдать осторожность при отмеривании пипеткой или взвешивании.
Серная кислота, 90%-ный раствор. Осторожно при перемешивании прибавляют к 75 мл дистиллированной воды 500 мл концентрированной серной кислоты. Перед употреблением раствор охлаждают до комнатной температуры.
Серная кислота не должна содержать нитратов. В случае их присутствия они устраняются следующим образом. К серной кислоте прибавляют несколько кристаллов сульфата аммония (лучше всего в большой колбе Кьельдаля) и нагревают не менее 1 ч при температуре около 300° С.
Нитрат калия, стандартный раствор, содержащий 0,100 мг Nog в 1 мл (приготовление - см. выше).
Рабочий раствор. Разбавляют 50,0 мл приготовленного раствора дистиллированной водой до 250 мл. В 1 мл раствора содержится 0,020 мг .
Ход определения. В пять мерных колб емкостью 100 мл вводят пипеткой 0; 25; 50; 75 и 100 мл рабочего стандартного раствора и доводят дистиллированной водой до метки. Концентрация этих стандартов 5; 10; 15 и 20 мг в 1 д.
В первые пять стаканов емкостью 50 мл помещают пипеткой точно по 2,00 мл приготовленного раствора. В другие пять - по 2,00 мл пробы, содержащей от 1 до 20 мг NOa в 1 л (одновременно можно анализировать не более 10 проб). К стандартам и пробам прибавляют по 1,0 мл бруцинового реактива.
Во второй ряд стаканов емкостью 50 мл отмеривают (лучше из автоматической бюретки) по 10 мл 90%-ной серной кислоты. После этого раствор из первого стакана переливают в соответствующий ему стакан с кислотой. Для полного смешения жидкость переливают из стакана в стакан от трех до пяти раз. Этот процесс повторяют со всеми приготовленными стандартными растворами и пробами. Число переливаний должно быть для всего ряда растворов одинаковым, и вся операция должна быть проведена быстро. Стаканы со стандартными растворами и пробами ставят в темное место на 10 ± 1 мин для возникновения окраски. В оставшийся ряд пустых стаканов отмеривают по 10 мл дистиллированной воды.
Содержание нитратов находят по калибровочному графику, который строят по результатам измерений оптической плотности четырех стандартных растворов, за вычетом оптической плотности холостой пробы.
Округление результатов
| Диапазон, мг/л | 1,0-20,0 | 20-50 | 50-100 | 100-200 |
| Округление ....... | ||||
| в мг/л | 0,5 | 2 | 5 | 10 |
| в мг-экв/л | 0,01 | 0,05 | 0,10 | 0,2 |