В основе количественного анализа газовой смеси лежит определение основных параметров хроматографического пика: высота, ширина, площадь, время удерживания объёма.
Метод нормировки. МН основан на том, что сумму площадей всех пиков на хроматограмме принимают за 100%. Массовую долю анализируемого в-ва рассчитывают по формуле: ω%=S1*100%/S1+S2+S3, где S1 – площадь искомого пика; S1+S2+S3 – сумма площадей всех пиков; ω% - массовая доля в-ва. МН с поправочным коэф-ом. Для учёта различия в чувствительности детектора для каждого компонента смеси определяют экспериментально поправочные коэф-ты. Тогда расчёт с учётом поправочных коэф-тов будет таким: ω%=K1S1*100%/K1S1+K2S2+…+KnSn, где К1, К2…Кn – поправочные коэф-ты.
Метод абсолютной калибровки основан на использовании зависимости высоты или площади пика от кол-ва g соответствующего в-ва в смеси. Для этого строят калибровочный график в координатах h(Q)-g по хроматограммам известных в-в, взятых в различных, но точно измеренных кол-вах. Метод абсолютной калибровки достаточно прост, но точность его в значительной степени зависит от постоянства режима и тщательности приготовления и анализа стандартных смесей. Этот метод особенно широко применяется при определении одного или нескольких компонентов смеси. Является основным при определении микропримесей.
Метод внутреннего стандарта. Основан на введении в анализируемую смесь определённого кол-ва ст. в-ва. ω%=К1S1R*100R/KстSст, где К1 и Кст – поправочные коэф-ты к площадям пиков компонента и внутреннего ст-та, зависящие от чувствительности детектора; S1 и Sст – площади соответствующих пиков; R – отношение массы внутреннего ст-та к массе анализируемой смеси. Основная трудность метода заключается в выборе и точной дозировке ст. в-ва. В-во, используемое в качестве вн. ст-та, не должно входить в состав исследуемой смеси. Кроме того, его пик должен практически полностью отделяться от остальных пиков.
20.Принципиальная схема газового хроматографа. Основные узлы прибора, их назначения. Газы-носители. Система подготовки газа-носителя. Дозирующее устройство. Способы введения газообразных, жидких, твёрдых проб в хроматограф. Хроматографические колонки, их значение газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Адсорбент. Твёрдые носители, жидкие неподвижные фазы. Механизм разделения на колонках. Детекторы, их устройство и принцип действия.
1.балон с газовым носителем. 2.испоритель. 3.система ввода пробы. 4.колонка (хроматографическая). 5.термостат. 6.детектор. 7система регистрации сигнала.
Термостат используется для поддержания постоянной температуры, т.к. сорбция зависит от температуры. Испаритель используется для перевода пробы в газообразное состояние. Хроматографические колонки, изготовленные из нержав. стали, бронзы, кварца (должен быть инертен). Колонки могут быть: спиралевидные, прямые, у-образные U, различного диаметра (в мм), различной длины (до нескольких метров). Детекторы. Чаще всего используются в качестве детекторов: каторометр (основан на сравнении теплопроводности газоносителя и смеси газоносителя с анализируемым компонентом); пламенноионизационный детектор (основан на ионизации органических горючих в-в в воздушно водородном пламени и измерении ионного тока); детектор электронного захвата (основан на ионизации газоносителя электронами). В качестве системы регистрации сигнала может быть самописец, компьютер на котором мы получаем хроматограмму (это графическая зависимость сигнала детектора от времени).