Абсорбционные оптические методы (стр. 2 из 2)
 |
Рис. 2.5.2. Спектр поглощения раствора.
Имеет в максимуме определенное значение Измерения следует проводить в участках спектра, отвечающих максимальному значению величины Измерения при максимальном значении достигается монохроматизацией падающего светового потока, т.е. выделением из сплошного спектра узкого участка. Чем больше монохроматизация, тем точнее можно измерить и, следовательно, тем точнее можно определить концентрацию вещества. Выбор в качестве монохроматора светофильтра основан на следующей зависимости спектров пропускания и поглощения: минимум спектра пропускания (максимум спектра поглощения) определяемого вещества должен совпадать с максимумом пропускания (минимумом поглощения) светофильтра (рис. 2.5.3).
Если спектральная характеристика анализируемого раствора неизвестна, то светофильтр выбирают по дополнительному цвету к окраске раствора (табл. 2.5.2). Более совершенна монохро-матизация с помощью призм и дифракционных решеток. В фотометрии могут быть использованы все способы определения концентрации, изложенные в главе 2.1. В визуальной колориметрии в основном используют три метода: стандартных серий, колориметрического титрования и уравнивания. При этом два первых метода не требуют соблюдения основного закона фотометрии.
Таблица 2.5.2
| Анализируемый | раствор | Светофильтр |
| Цвет | Полоса поглощения, нм | Цвет |
| Красный | 625-750 | Зелено-синий |
| Оранжевый | 590-625 | Сине-зеленый |
| Желтый | 574-590 | Синий |
| Желто-зеленый | 500-575 | Фиолетовый |
| Зеленый | 500-560 | Пурпурный |
| Зелено-синий | 490-500 | Красный |
| Сине-зеленый | 480-490 | Оранжевый |
| Синий | 450-480 | Желтый |
| Фиолетовый | 400-450 | Желто-синий |
В методе стандартных серий анализируемый раствор в слое определенной толщины сравнивают с набором стандартных растворов такой же толщины слоя. Сравнивают интенсивность окраски анализируемого раствора с эталонной серией. Концентрация Сх принимается равной концентрации эталонного раствора, одинакового с ним по интенсивности окраски.
В методе уравнивания (сравнения с эталоном) добиваются на колориметре погружения (Дюбоска) равенства оптических плотностей анализируемого и стандартного растворов изменением толщины поглощающего слоя, через который проходит световой поток, т.е. добиваются
или 
, откуда 
.В методе колориметрического титрования параллельно титруют равные объемы окрашенного анализируемого раствора и дистиллированной воды, добавляя из двух бюреток равные по объему порции дистиллированной воды к анализируемому раствору и окрашенного стандартного раствора к воде. Одинаковая интенсивность окраски достигается при равных количествах определяемого вещества в обоих объемах. Зная исходный объем исследуемого раствора Vx и объем стандартного раствора, Vст добавленного до уравнивания окраски, а также титр стандартного раствора Тст, находят Тх:
.В фотоэлектрометрии и спектрофотометрии определение неизвестной концентрации проводят методами добавки или стандартных серий.
Фотоколориметрический метод основан на фотоэлектрическом измерении интенсивности окраски растворов. Общий принцип всех систем фотоэлектроколориметров заключается в том, что световой поток, прошедший через кювету с окрашенным раствором, попадает на фотоэлемент, преобразующий световую энергию в электрическую, измеряемую гальванометром. фотоэлектроколориметры в зависимости от числа используемых при измерении фотоэлементов делят на две группы: 1) с одним фотоэлементом (однолучевые) - КФК-2 и др.; 2) с двумя фотоэлементами (двухлучевые) - ФЭК-М, ФЭК-56М, ФЭК-Н-57, ФЭК-60 и др.
Фотоэлектроколориметрирование уменьшает трудоемкость и повышает точность и объективность анализа.
Спектрофотометрический метод основан на измерении с помощью спектрофотометра светопоглощения раствора в монохроматическом потоке света, т.е. потоке света с определенной длиной волны. Светопоглощение в спектрофотометре также измеряется фотоэлементами. Однако в нем имеется призма или дифракционная решетка и щель, позволяющие разложить световой поток в спектр, отобрать и направить на кювету с анализируемым раствором свет с необходимой длиной волны или световой пучок с узким участком спектра, который преимущественно поглощает анализируемое соединение раствора. Измерение светопоглощения при длине волны, соответствующей максимуму светопоглощения, увеличивает чувствительность и облегчает определение одного окрашенного соединения в присутствии другого. Для анализа используют спектрофотометры типа СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФ-10, СФД-2, ИКС-12, "Specol"(Германия) и др.
Для разделения разных молекул НФ должна обладать хотя бы одним из их основных свойств:
1) физически сорбировать вещества, находящиеся в ПФ;
1 химически сорбировать вещества, находящиеся в ПФ;
2 растворять разделяемые вещества;
3 иметь пористую структуру и поэтому удерживать одни вещества и не задерживать другие, в зависимости от их размеров или формы.
Хроматографический метод является универсальным для разделения и анализа смесей веществ самой различной природы. В зависимости от конкретных задач он видоизменялся, вследствие чего возникло много вариантов метода (см. табл. 2.6.1).
В настоящее время хроматографические методы классифицируют по следующим признакам:
1) агрегатному состоянию ПФ и НФ;
2) механизму взаимодействия веществ, анализируемой смеси и сорбента;
3) природе явлений, лежащих в процессе разделения;
4) способу оформления метода;
5) методу проведения анализа.