О том, что при электрокатализе хемосорбированными сульфид-ионами механизм ускорения, по-видимому, другой, нежели при электрокатализе адатомами металлов, говорит тот факт, что в первом случае не обнаруживается существование "оптимальной" степени покрытия, обеспечивающей максимальный каталитический эффект. Механизму электрокатализа сульфид-ионами планируется посвятить одну из следующих наших публикаций.
Это проявляется в повышении порядка реакции по лиганду на единицу и резком ускорении процесса растворения.
ВЫВОДЫ
1. Показано, что адсорбция сульфид-ионов на поверхности золота в области потенциалов отрицательнее максимума на анодной поляризационной кривой (т. е. меньше 0.5 В) лимитируется скоростью их диффузии к поверхности электрода после ее обновления.
2. Установлено, что при постоянных значениях степени покрытия поверхности золота адсорбированными сульфид-ионами вольтамперные зависимости соответствуют уравнению Тафеля.
3. Показано, что с ростом степени заполнения поверхности сульфид-ионами скорость растворения золота возрастает, что отражается в росте значений тока обмена и коэффициента переноса от i0 = 10-5 А/см2 и а = 0.12 в отсутствие сульфид-ионов и до iо = 2 х 10-4 А/см3 и а = 0.5 при θ = 0.5.
4. Показано, что адсорбция сульфид-ионов приводит к росту эффективного значения порядка реакции растворения по концентрации молекул тиокарбамида примерно на единицу.
5. Предложена возможная интерпретация установленных закономерностей.
Работа выполнена при поддержке РФФИ (проект № 05-03-32382).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.Бек Р.Ю.. Рогожников Н.А. IIЭлектрохимия. 1997.Т. 33. С. 629.
2.Бек Р.Ю. IIЗащита металлов. 1997. Т. 33. С. 506.
3.Zhang H., Ritchie J.. Brooy S. II J. Electrochem. Soc.2001. V. 148(10). S.D-146'.
4.Краткая химическая энциклопедия. М.: Сов. энциклопедия, 1967. Т. 5. С. 158.
5.Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах.М.: Наука, 1968. С. 202.
6.Глейзер ММ., Жук Н.П.. Леонович Н.Ф. IIЗащитаметаллов. 1967. Т. 3. С. 692.
7.Бек Р.Ю., Шевцова О.Н., ШураеваЛ.И. // Электрохимия. 2005. Т. 41. С. 1363.
8.Бек Р.Ю. IIЭлектрохимия. 2001. Т. 37. С. 287.
9.Зелинский А.Г., Бек Р.Ю. IIЭлектрохимия. 1985.Т. 21. С. 66.
10. Кензин В.И., Новицкий С.П., Полу мордвинов И.С.. Бек Р.Ю. IIЗав. лаб. 1993. № 8. С. 12.
11. Казаков В.Т., Лапшин А.И., Пещевицкий Б.И. IIЖурн. неорг. химии. 1964. Т. 9. С. 1299.
12. Справочник по электрохимии / Под ред. Сухотина A.M. Л.: Химия. 1981.
ГЛОССАРИЙ
1. Purity – чистота
2. Required – требуемый
3. Available – есть в наличии
4. Accurate – точный
5. Rapid - быстрый
6. Titration – титрование
7. Curve – кривая
8. Chelation – комплексообразование
9. dissolution – растворение
10. gold – золото
11. Potential – потенциал
12. Equivalencepoint- точка эквивалентности
13. Catalycallyactiveions –каталитически активные ионы
14. Sulphide- сульфид
15. thiourea – тиокарбамид
16. Vessel –сосуд
17. Interferences –примеси
18. Diffusion - диффузия
19. Copper – медь
20. kinetics – кинетика
21. electrode – электрод
22. effect –воздействие
23. choroamperograms– хроноамперограмма
24. concentration – концентрация
25. transfer coefficient – коэффициентпереноса
26. polarization – поляризация
27. Absorption – поглощение
28. Region – область
29. Sulphate –сульфат
30. Carbon- углерод
31. Dioxide –диоксид
32. Stoichiometry – стехиометрический
33. Reduction – восстанавливающий
34. Intermediate – интермедиат (промежуточный продукт)
35. Aqueoussolutions – водные растворы
36. Saltbridge- солевой мост
37. Potassium – калий
38. Perchlorate –перхлорат
39. Cell- ячейка
40. Volume – объем
41. Dilution – разбавление
42. Mixture – смесь
43. Nozzle – форсунка
44. Temperature – температура
45. Determination – определение
46. One-electron – одноэлектронный
47. Two-electron – двухэлектронный
48. Saturated –насыщенный
49. Precipitate – осаждать
50. potential scan rate – скорость развертки потенциала