Табл. 3. Распределение нефтей НГП по 5 типам
Тип нефти | Волго – Уральская | |||||||
Классификация нефтей по плотности (%) | ||||||||
1 | 30,54 | |||||||
2 | 18,31 | |||||||
3 | 21,03 | |||||||
4 | 5,38 | |||||||
5 | 24,75 | |||||||
Классификация нефтей по содержанию серы (%) | ||||||||
1 | 92,93 | 99,00 | 58,21 | 73,33 | 58,18 | 13,53 | 97,06 | 81,25 |
2 | 7,07 | 0,80 | 34,33 | 26,22 | 39,29 | 37,14 | 2,94 | 18,75 |
3 | - | 0,20 | 6,72 | 0,44 | 2,38 | 21,84 | - | - |
4 | - | - | - | - | 0,14 | 17,96 | - | - |
5 | - | - | 0,75 | - | - | 9,53 | - | - |
Классификация нефтей по выходу фракции Ф200 (%) | ||||||||
1 | 78,87 | 59,93 | 60,00 | 58,41 | 55,45 | 48,32 | 97,22 | 66,67 |
2 | 5,63 | 8,99 | 20,00 | 6,07 | 12,01 | 23,05 | 2,78 | - |
3 | 5,63 | 8,99 | 20,00 | 6,07 | 12,01 | 23,05 | 2,78 | - |
4 | 4,23 | 3,37 | 5,45 | 2,80 | 6,71 | 8,04 | - | - |
5 | 11,27 | 27,72 | 14,55 | 32,71 | 25,83 | 20,92 | - | 33,33 |
Классификация нефтей НГП по выходу фракции Ф300 (%) | ||||||||
1 | 76,74 | 57,23 | 67,92 | 65,82 | 60,07 | 51,18 | - | - |
2 | - | 2,89 | 15,09 | 3,57 | 3,81 | 11,60 | - | - |
3 | 3,49 | 1,61 | 3,77 | 2,55 | 5,81 | 8,60 | - | - |
4 | 5,81 | 8,68 | 7,55 | 12,76 | 14,70 | 17,11 | - | - |
5 | 13,95 | 29,58 | 5,66 | 15,31 | 15,61 | 11,52 | 100 | 100 |
Количество нефтей 1-го типа по содержанию серы меньше всего в Волго-Уральской нефтегазоносной провинции (около 14%). Нефтей 1-го типа по выходу фракции Ф200 меньше всего – в Волго-Уральской нефтегазоносной провинции (более 48% от всех нефтей провинции).
Следует отметить, что месторождения с высококачественной нефтью имеются на всей территории ВУНГП, однако на окраинах провинции они составляют абсолютное большинство. На рис. 1 представлено общее распределение нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции по качеству. Видно, что около 2/3 всех нефтей Урало-Поволжья имеют высокое качество, а оставшаяся 1/3 относится к нефтям низкого качества.
2. Экспериментальная часть
2.1 Реагенты и оборудование
Хроматограф Кристалл 5000.2; Компьютер;
Аналитическая программа для сбора и расчета хроматограмм Хроматек Аналитик 2.5.
Назначение прибора:
Хроматограф предназначен для анализа жидких, газообразных и твердых проб различных органических и некоторых неорганических соединений в составе комплекса программно – аппаратного для медицинских исследований на базе хроматографа «Хроматек – Кристалл 5000».
Эксплуатация хроматографа осуществляется в закрытых взрыво – и пожаробезопасных лабораторных помещениях при:
· температуре окружающего воздуха от 10 до 35 °С;
· относительной влажности не более 80%;
· атмосферном давлении от 84 до 107 кПа (от 630 до 800 мм. рт. ст.);
· содержании примесей в окружающем воздухе в пределах санитарных норм, регламентированных ГОСТ 12.1.005.
Техническое описание прибора:
Хроматограф «Кристалл 5000.2» конструктивно представляет собой настольный прибор, состоящий из функциональных узлов, размещенных в корпусе. Исключение составляет масс-спектрометрический детектор, который не входит в состав хроматографа и является самостоятельным прибором, способным работать как совместно с хроматографом, так и без него.
Хроматограф обеспечивает газохроматографическое разделение и детектирование:
· жидких проб, вводимых микрошприцем типа МШ-10М или дозатором автоматическим жидкостным ДАЖ-2М;
· газообразных проб, вводимых дозатором автоматическим газовым ДАГ-1М, или другим дозатором газовых проб из состава сервисных устройств;
сжиженных газов, вводимых краном-дозатором сжиженных газов;
· твердых проб, вводимых с помощью дозатора твердых проб или испарителя пиролитического.
Программное обепечение «Хроматек Аналитик» обеспечивает задание программы проведения анализов, обработку и вывод результатов анализа, а также выполнение поверки и диагностики хроматографа.
Некоторые технические характеристики:
Термостат колонок:
Размеры термостата колонок:
ширина250 мм;
высота 290 мм;
глубина 170 мм; Рабочая температура
От температуры окружающей среды +5 °С до 400 °С с дискретностью задания 0,1 °С.
Скорость программирования – от 1 до 120 °С\мин. Дискретность задания 0,1 °С\мин.
Количество изотерм – 5
Время охлаждения – от 400 до 50 °С за 5,5 мин. Электронные регуляторы расхода и давления Входное давление – от 0,36 до 0,44МПа
Количество регуляторов – от 4 до 6 в зависимости от конфигурации прибора
Расход газа-носителя – от 5 до 500 мл\мин
Расход водорода – от 5 до 500 ил\мин
Расход воздуха – от 5 до 800 мл\мин
Детекторы и испарители
Количество детекторов – до трех
Количество испарителей – до двух
Две термостатируемых зоны для испарителей и две термостатируемых зоны для детекторов.
Частота опроса сигналов детекторов – от 10 до 250Гц. Краны4-, 6 – 10 – портовые поворотные ручные или автоматические Термостатируемые или необогреваемые.
Передача данных. Интерфейс RS-232C или USB Аналоговая с программируемым электронным аттенюатором (выходнойсигнал О.ЛОмВ)
ширина 410 мм, высота 470 мм, глубина 590 мм, масса 43 кг Потребляемая мощность в режиме разогрева – 2300Вт в изотерме 300 °С – 650Вт
Таблица 1. Характеристика термостатов колонок
температурный диапазон термостата колонок, °С | от температуры окружающей среды +5 до +400 |
количество изотерм | 5 |
Пределы детектирования: | |
Пламенно-ионизационный(ПИД), гС\с | 2,5 х 10"12 по н-углеводородам |
Пламенно-фотометрический(ПФД) | |
Объем термостат колонок, л | 12,3 |
Питание | 220В, 50Гц |
Максимальная потребляемая мощность, кВт | 1 |
Влажность, % | до 80 |
Газовое питание комплекса:
Азот особой чистоты по ГОСТ 9293 (объемная доля азота не менее 99,996%; объемная доля кислорода не более 0.001%; концентрация водяных паров не более 0,005rW; содержание оксида и диоксида углерода не нормируется);
гелий газообразный марки А по ТУ51–940 (объемная доля гелия не менее 99,995%; объемная доля азота не более 0,005%, объемная доля кислорода не более 0,0001%, объемная доля двуокиси углерода не более 0,0002%, объемная доля углеводородов не более 0,0001%, объемная доля водяных паров не более 0,0005%);
2.2 Методика определения содержания углеводородов С1-С6 по ГОСТ 13379–82
Объектом анализа является разгазированная нефть месторождений Самарской области
Анализ углеводородов проводился по ГОСТ 13379–82
«Определение углеводородов C1-С6 методом газовой хроматографии. Настоящий стандарт устанавливает метод определения углеводородов С1-С6 с массовой долей более 0,01% в нефти. Сущность метода заключается в разделении углеводородов С1-С6, входящих в состав нефти, методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности
В качестве сорбента для разделения углеводородов С1-С6 применяют оксид алюминия, модифицированную вазелиновым маслом.
Подключают и настраивают хроматограф. После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают 1 мкл пробы нефти из пробоотборника. Вводят пробу в испаритель хроматографа так, чтобы игла микрошприца прошла в трубочку из фильтровальной бумаги. Затем запускают программу. Предварительно в программе был создан метод, по которому и будет проходить анализ.
После получения хроматограммы проводится ее обработка, которая включает в себя несколько последовательных этапов:
· Интегрирование пиков. Определение базовой линии пиков и измерение параметров пиков (время удерживания, площадь, высота).
· Идентификация пиков. Отнесение пиков на хроматограмме к тому или иному компоненту в таблице по параметрам удерживания.
· Градуировка. Анализы проб с известным содержанием анализируемых компонентов с целью вычисления коэффициентов чувствительности детектора к этим компонентам.
· Количественный расчет. Завершающая стадия количественного анализа, в которой производится расчет концентраций компонентов в анализируемой пробе. При проведении количественного расчета измеряют отклик анализируемого компонента и по имеющейся градуировочной зависимости рассчитывают его концентрацию.
Таким образом, хроматограмма, в зависимости от поставленной цели, может служить дня выполнения градуировки прибора либо для расчета концентраций в пробе с неизвестным содержанием компонентов.
После проведения анализа хроматограф вводят в режим охлаждения, который занимает 10 мин.
Полученные результаты выводятся на экране ПК в виде таблицы.
Рисунок 2. Типичная хроматограмма анализа углеводородов нефти на хроматографе Кристалл-5000.2 ПИД
2.3 Методика определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов по ГОСТ 50803–95
Объектом анализа является разгазированная нефть месторождений Самарской области.
Настоящий стандарт распространяется на меркаптансодержащие стабилизированные товарные нефти и устанавливает метод определения массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов от 2,0 до 200 млн. в минус первой степени. При необходимости метод может быть использован для определения более высоких значений массовой доли сернистых соединений в нефти при соответствующем разбавлении ее бессернистым растворителем.
Метод может быть применен для газовых конденсатов и легких углеводородных фракций. Метод проводился по ГОСТ 50802–95,путем разделения компонентов анализируемой пробы с помощью газовой хроматографии, регистрации выходящих из хроматографической колонки сероводорода, метил- и этилмеркаптанов пламенно-ионизационнымдетектором (ПИД), и расчете результатов определения методом абсолютной градуировки. Методика аналогична методике определения углеводородов С1-С6 в нефти.