«Четыре предмета составили мое имя: периодический закон, исследование упругости газов, понимание растворов как ассоциаций и «Основы химии» - так писал Менделеев на склоне лет о результатах своей пятидесятилетней научной деятельности.
Изучение растворов на всех этапах его творчества имело важное теоретическое и практическое значение. Уже в первых своих работах, занимаясь главным образом твердыми веществами, ученый пришел к выводу об особой роли растворов в решении проблемы химического соединения.
Он понимал, что ключ к решению вопроса о физической природе и структуре растворов лежит в изучении свойств и структуры жидкостей, и искал свойство (поверхностное натяжение, изменение объема при взаимодействии двух разных жидкостей), которое позволило бы познать механизм взаимодействия частиц. На первых порах это были органические соединения, и, хотя успех был на лицо (открыта критическая температура, или температура абсолютного кипения жидкостей, т. е. показано общее для всех жидкостей свойство), Д.И. Менделеев вскоре (1862) ставит новый вопрос: рассмотреть характер взаимодействия воды и спирта.
Менделеев подчеркивал в своих статьях и докторской диссертации «О соединении спирта с водой» (1864), что эта работа носит чисто практический характер и, хотя и ставит, но не решает всех возникших теоретических проблем. Рассмотрение взаимодействия спирта и воды – наиболее изученных веществ, одного органического, другого неорганического – позволило бы использовать все имеющиеся в распоряжении ученых данные о свойствах имеющихся веществ.
Когда в 1869-1871 гг. был открыт периодический закон, и разрабатывались основные сферы его приложения к различным проблемам химии, появилась возможность просмотреть материал, относящийся к растворам, и с этой точки зрения. Менделеева интересовали, с одной стороны, общие свойства растворов (состав образуемых гидратов в результате химического взаимодействия растворенных веществ с водой), а с другой стороны, связь свойств растворов с положением элементов в системе.
В 1868 г. Дмитрий Иванович выступает в печати по вопросу о составе кристаллогидрата поваренной соли, публикует в немецком химическом журнале изложение своей работы о соединении спирта и воды, выступает на заседании Русского химического и Физического обществ при обсуждении представленных для опубликования или появившихся в печати работ (Томсена, Щербачева, Гросгана, Гутри и др.). В 1873-1874 гг. Дмитрий Иванович читает студентам Петербургского университета «Растворы».
В «Органической химии» и лекциях, прочитанных в 1862-1864 гг., ясно виден физико-химический подход к изучению проблемы химического соединения. При этом Менделеев дал ясное представление о смесях, растворах и определенных химических соединениях, используя понятие однородности вещества, а также действия законов постоянства и эквивалентов.
В лекциях по теоретической химии (1864 г.) Д. И. Менделеев повторяет высказанное еще Бертолле положение: на основании однородности растворов они должны быть отнесены к химическим соединениям. Как говорил Менделеев, «при каждом сплаве количество одного металла можно увеличить или уменьшить, но нельзя прибавить или отнять в неопределенном отношении: достигается, наконец, известный предел, дальше которого идти нельзя и после которого сплав нарушает свою однородность».
В своих лекциях неопределенными соединениями Менделеев называл растворы, изоморфные смеси, сплавы и «кремнеземистые соединения» (т. е. силикаты).
В этом курсе особенно ясно выражена мысль о том, что образование определенных соединений или состав растворов может быть изучен в результате исследования сжатия, выделения или поглощения теплоты и других свойств, чувствительных к изменению состава (или действию законов эквивалентов).
Развивая учение о составе и строении неорганических соединений, Дмитрий Иванович сравнивал сплавы, растворы и изоморфные смеси и убедился в том, что в этом случае приходится говорить о «неопределенных соединениях». При этом его интересовал в первую очередь вопрос о том, какие элементы или их совокупности способны давать соединения определенные и какие неопределенные. Уровень современной Менделееву науки не позволял ему более широко решить вопрос о взаимосвязи свойств и состава (центральная проблема формировавшегося учения о периодичности).
Его первое крупное исследование по растворам – докторская диссертация «О соединении спирта с водой» (1865) – содержало результаты наблюдений о взаимосвязи плотности и концентрации растворов спирта вдвое, а также о методе обнаружения и изучения гидратов. В дальнейшем он сумел значительно развить этот подход, увеличив количество изученных растворов. Итог этой работы был представлен в опубликованном в 1887 г. классическом труде «Исследование водных растворов по удельному весу».
Дмитрий Иванович рассматривал растворы как жидкие динамичные системы, в которых соединения находятся в состоянии подвижного химического равновесия. При этом в такой системе одновременно может происходить несколько реакций, сущность которых выражается определениями «ассоциация» и «диссоциация».
Ученый считал, что движение атомов происходит и при химическом равновесии, оно является причиной химических явлений. Нагреванием, действием электрического тока ускоряют движение атомов, что приводит к возможности химического взаимодействия (в результате диссоциации частиц).
Менделеев высказывает весьма важную мысль о составе и строении молекулярных соединений: « Молекулярные соединения не представляют всегда соединений только двух частиц, - оно может происходить и между многими, чему пример, мы видим в соединении некоторых солей с несколькими паями воды. При таких соединениях, по-видимому, важную роль положение присоединенных частиц к частице присоединившей».
При образовании растворов - по мнению Менделеева – имеют место как бы два процесса:
1. образование определенного химического соединения в соответствии с законом эквивалентов (NH4OH);
2. его распад, т. е. Сам раствор надо рассматривать как химическую систему, в которой есть молекулы гидрата аммиака, молекулы воды (избыток растворителя) и которая находится в равновесии с аммиаком, находящимся в газовой фазе при данной температуре.
Таких химических систем может быть много, они отличаются присущими им специфическими и даже индивидуальными свойствами(спирт и вода, хлористый водород и вода и т. д.).
В своей знаменитой книге «Основы химии» Д. И. Менделеев показал не только обширный фактический и теоретический материал, но и много внимания уделил идеям философии и методологии науки. В этой книге обсуждаются логика и науки, ее язык, терминология, важнейшие движущие силы науки: связь с производством и техникой, другими науками, интернациональные и национальные черты ее развития. О химии он писал образно, порой даже поэтически. Он рассматривал эту науку и как средство получения человеком материальных благ (материальное как результат процесса познания) и как «цель достижения истины».
Выход «Основ химии» был значительным событием научной жизни России того времени. Появились отзывы в официальных журналах, коллеги выражали свою оценку в письмах к Менделееву. С 1868 по 1906 г. в России было опубликовано 8 изданий, а после смерти их автора еще 5 изданий. Кроме того, «Основы химии» были переведены на английский, французский и немецкий языки. Руководством Менделеева пользовались студенты и ученые многих стран Европы, а также США.
Успеху этого учебника немало способствовало то обстоятельство, что, помимо изложения периодического закона и периодической системы- фундамента изучения неорганической химии, в этом руководстве излагались важные идеи для понимания общих принципов химии. Сам автор рассматривал соответствующий курс, читаемый в высших учебных заведениях, как курс общей химии, который был бы полезен не только будущим химикам, но и физикам, биологам, геологам, инженерам и т. д.
Итак, Дмитрий Иванович Менделеев – это величайший ученый своего времени, который внес огромный и незаменимый вклад в развитие мировой науки.
Литература
Люди науки. Д. И. Менделеев. А. А. Макареня, Ю. В. Рысев. Москва «Просвещение» 1988г.