Качественное и количественное определение ионов хрома (III) (стр. 3 из 5)

Из кислыхводных растворов катионы третьей аналитической группы сероводородом не осаждаются.

К четвертой аналитической группе относятся катионы меди Сu²⁺, кадмия Сd²⁺, ртути(II) Нg²⁺, висмута(III) Вi³⁺, мышьяка Аs³⁺ и Аs⁵⁺, сурьмы Sb³⁺ и Sb⁵⁺ , олова Sn²⁺ и Sn⁴⁺. Групповым реагентом является кислый (0,3 моль/л по НС1) водный раствор сероводорода Н₂S при рН = 0,5, который осаждает из водных растворов катионы четвертой аналитической группы в виде малорастворимых в воде сульфидов.

Катионы четвертой аналитической группы разделяют на две подгруппы, исходя из растворимости сульфидов этих катионов в растворе сульфида натрия Nа₂S или полисульфида аммония (NН₄)₂S_n.

К первой подгруппе относят катионы Сu²⁺, Сd²⁺, Нg²⁺, Вi³⁺. При действии группового реагента они осаждаются в виде сульфидов СиS, CdS, HgS, Вi₂S₃, нерастворимых в растворах сульфида натрия или полисульфида аммония.

Ко второй подгруппе относят катионы Sn²⁺, Sn⁴⁺, Аs³⁺, Аs⁵⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺. При действии группового реагента они осаждаются в виде сульфидов SnS, SnS₂, Аs₂Sз, Аs₂S₅, Sb₂S₃, Sb₂S₅, которые растворяются в водных растворах сульфида натрия (за исключением SnS) или полисульфида аммония с образованием тиосолей.

К пятой аналитической группе относят катионы серебра Ag⁺, ртути (I) Hg₂²⁺ и свинца Pb²⁺. Групповым реагентом является водный раствор соляной кислоты. При действии группового реагента катионы пятой группы осаждаются в виде осадков хлоридов (растворимость хлорида свинца увеличивается при нагревании).

Кислотно-основная классификация катионов

Данная классификация катионов по группам основана на использовании в качестве групповых реагентов водных растворов кислот и оснований — хлороводородной кислоты НС1, серной кислоты Н₂SО₄, гидроксидов натрия NаОН или калия КОН (в присутствии пероксида водорода Н₂О₂) и аммиака NН₃. Эта классификация менее совершенна, чем сероводородная, и разработана менее детально, однако при ее использовании не требуется получение и применение токсичного сероводорода.

Катионы, открываемые в рамках кислотно-основной классификации, подразделяют на шесть аналитических групп.

Группа	Катионы	Название группы	Групповой реагент	Характеристика группы
I	Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺	Хлоридная	HCl	Образование малорастворимых хлоридов
II	Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺	Сульфатная	Н₂SО₄	Образование малорастворимых в воде сульфатов
III	Al³⁺, Cr³⁺Zn²⁺, Sn²⁺, Sn⁴⁺, As³⁺, As⁵⁺	Амфолитная	NаОН	Образование растворимых солей
IV	Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mg²⁺, Bi³⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺,	Гидроксидная	NаОН	Образование малорастворимых гидроксидов
V	Cu²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Co²⁺, Ni²⁺	Аммиакатная	NH₄OH	Образование растворимых комплексов - аммиакатов
VI	Na⁺, K⁺, NH₄⁺	Растворимая	Нет	Соединения растворимы в воде

К первой аналитической группеотносят катионы серебра, ртути(I) и свинца. Групповым реагентом на катионы первой аналитической группы является водный раствор хлороводородной кислоты (обычно с концентрацией 2 моль/л НС1). Групповой реагент осаждает из водных растворов катионы второй аналитической группы в виде осадков малорастворимых в воде хлоридов серебра АgС1, ртути(I) Нg₂С1₂ и свинца РЬ₂С1₂. Произведения растворимости этих трех хлоридов при комнатной температуре равны соответственно 1,78∙10¹⁰, 1,3∙10^-18 и 1,6∙10^-5. Как видно из этих данных, произведение растворимости хлорида свинца не очень мало, т. е. хлорид свинца заметно растворим в воде, особенно — при нагревании. Растворимость хлорида свинца в воде составляет (г/100 г воды): 0,99 при 25 °С и 2,62 при 80 °С. При действии группового реагента катионы свинца осаждаются из водного раствора неполностью — частично они остаются в растворе.

Ко второй аналитической группеотносят катионы кальция, стронция и бария. Групповым реагентом на катионы второй группы является водный раствор серной кислоты (обычно с концентрацией 1 моль/л Н₂SО₄). При действии группового реагента катионы второй аналитической группы осаждаются в виде малорастворимых в воде сульфатов кальция СаSО₄, стронция SrSО₄ и бария ВаSО₄.Произведение растворимости сульфата кальция не слишком мало; при действии группового реагента катионы кальция неполностью осаждаются из водного раствора в форме осадка сульфата кальция — часть ионов Са²⁺ остается в растворе. Для более полного осаждения катионов кальция в форме сульфата кальция при действии группового реагента к анализируемому раствору прибавляют этанол, в присутствии которого растворимость сульфата кальция уменьшается.

Сульфаты кальция, стронция и бария практически нерастворимы в разбавленных кислотах, щелочах. Сульфат бария заметно растворяется в концентрированной серной кислоте с образованием кислой соли Ва(НSО₄)₂. Сульфат кальция растворим в водном растворе сульфата аммония (NH₄)₂SО₄ с образованием комплекса (NH₄)₂[Ca(SO₄)₂], сульфаты стронция и бария — не растворяются.

Третья аналитическая группавключает катионы алюминия, хрома, цинка, мышьяка и олова. Групповым реагентом является водный раствор гидроксида натрия NaОН (или калия КОН) в присутствии пероксида водорода Н₂О₂ (обычно — избыток 2 моль/л раствора NаОН в присутствии Н₂0₂); иногда — без пероксида водорода. При действии группового реагента катионы третьей аналитической группы осаждаются из водного раствора в виде амфотерных гидроксидов, растворимых в избытке щелочи с образованием гидроксокомплексов.

В присутствии пероксида водорода катионы Cr³⁺, Аs³⁺ и Sn²⁺ окисляются соответственно до хроматинов СrО₄^2-, арсенат-ионов АзО₄^3- и гексагидроксостаннат(IV)-ионов [Sn(ОН)₆]^2-.

Осадки гидроксидов катионов третьей аналитической группы не растворяются в водном аммиаке, за исключением гидроксида цинка Zn(ОН)₂, который растворяется в водном растворе аммиака с образованием аммиачного комплекса [Zn(NН₃)₄]²⁺.

К четвёртой аналитической группеотносятся катионы магния, марганца, железа, сурьмы, висмута(III). Групповым реагентом является водный раствор щелочи (обычно 2 моль/л раствор NaОН) или 25%-й водный раствор аммиака. При действии группового реагента катионы четвёртой аналитической группы осаждаются из водного раствора в виде гидроксидов. Гидроксиды катионов четвёртой аналитической группы не растворяются в избытке группового реагента, в отличие от катионов третьей аналитической группы.

На воздухе гидроксиды марганца(II) и железа(III) постепенно окисляются кислородом.

При действии группового реагента в присутствии пероксида водорода происходит окисление железа(II) до железа(III), марганца(II) — до марганца(IV), сурьмы(III) — до сурьмы(V).

К пятой аналитической группеотносятся катионы меди(II), кадмия, ртути(II), кобальта(II) и никеля(II). Групповым реагентом является 25%-й водный раствор аммиака. При действии группового реагента на водные растворы, содержащие катионы пятой аналитической группы, вначале выделяются осадки различного состава, которые затем растворяются в избытке группового реагента (осадки соединений кобальта и ртути растворяются в избытке водного аммиака только в присутствии катионов аммония NH₄⁺).

Катионы Сu²⁺, Со²⁺ и Ni²⁺ осаждаются из растворов их хлоридов в виде основных хлоридов СuОНСl, СоОНСlNiOНСl, катионы кадмия — в форме гидроксида Сd(ОН)₂. Осадки основных солей меди(II), никеля(II) и гидроксида кадмия растворяются в избытке группового реагента с образованием соответствующих аммиачных комплексов.

Осадки, выпавшие из растворов солей кобальта(II) и ртути(II) при действии группового реагента, растворяются в избытке аммиака в присутствии солей аммония с образованием аммиачных комплексов. Аммиачный комплекс кобальта(II) грязно-жёлтого цвета на воздухе окисляется до аммиачного комплекса кобальта(III) вишнёво-красного цвета.

К шестой аналитической группе относят катионы натрия, калия и аммония. Групповой реагент отсутствует.

1.2.2Классификация анионов

Аналитические классификации анионов основаны на их окислительно-восстановительных свойствах, способности образовывать с катионами малорастворимые соединения, а также на реакциях взаимодействия некоторых с кислотами, сопровождающихся выделением газообразных продуктов. В отличие от катионов, единой общепринятой классификации анионов, учитывающей все эти свойства, не существует.

Классификация анионов, основанная на реакциях осаждения

Группа	Анионы	Групповой признак	Групповой реагент
I	SO₄^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2-, CO₃^2-, C₂O₄^2-, PO₄^3-, SiO₃^2-, Cr₂O₇^2-, CrO₄^2-, F^-, B₂O₇^2-, AsO₃^3-, AsO₄^3-	Соли бария и серебра не растворимы в воде, но растворимы в HCl и HNO₃ (за исключением BaSO₄)	BaCl₂ в нейтральной или слабощелочной среде
II	S^2-, Cl^-, Br^-, I^-, SCN^-, CN^-, IO₃^-, BrO₃^-	Соли бария растворимы, а соли серебра не растворяются в воде и разбавленной HNO₃ (кроме BrO₃^-)	AgNO₃в азотнокислой среде
III	NO₃^-, NO₂^-, CH₃COO^-, MnO₄^-	Соли бария и серебра растворимы в воде	Отсутствует

Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах