Аммофос удобрительный гранулированный (ТУ 95-255—74). Содержит не менее 39% Р2О5 и 12% N.
Диаммофос (NH4)2HPO4 (ТУ 6-08-191—81) получают также нейтрализацией фосфорной кислоты аммиаком (70%):
2NH3 + H3PO4 = (NH4)2HPO4
Диаммофос гранулированный удобрительный содержит не менее 18 % N и 46-47 % Р2О5. Выпускается с содержанием 90% гранул 1-3,2 мм, до 5% гранул 3,2-5 мм, и до 5% частиц менее 1 мм. Термически менее устойчив аммофоса: при температуре около 70 С начинает терять аммиак.
Сложные удобрения на основе ортофосфатов аммония
Фосфаты аммония ограниченно применимы в качестве непосредственного удобрения вследствие низкого содержания азота по отношению к Р2О5 и отсутствия в своем составе калия.
Уравновешенные сложные гранулированные азотно-фосфорные и азотно-фосфорно-калийные удобрения различных марок получают на основе ортофосфатов и полифосфатов аммония добавлением азотного компонента в форме полупродуктов — нитрата аммония [нитро-] или карбамида и калийного компонента — кристаллического хлорида или сульфата калия [карбо-]. Название двойных удобрений оканчивается на [-ос], название полных — [-оска].
Нитроаммофоска — сложное тройное (полное) удобрение, получается нейтрализацией аммиаком смеси экстракционной фосфорной и азотной кислот с добавлением хлорида калия на стадии гранулирования. Согласно ГОСТ 19691—74, нитроаммофоска гранулированная содержит по 17-18% N, Р2О5, К2О (марка А); 13-14% Nи по 19-20% Р2О5 и К2О (марка Б). Для обеих марок предусмотрено отсутствие гранул размером более 6 мм, содержание гранул от 4 до 6 мм — не более 3%, от 1 до 4 мм—не менее 94% и менее 1 мм не более 3%. Механическая прочность гранул обеих марок на раздавливание не менее 2 МПа (20 кгс/см2). Температура нитроаммофоски при затаривании должна быть не более 50 СС. Получается как нейтрализацией фосфорной и азотной кислот аммиаком, так и азотнокислотным разложением апатита (40-60 С):
Са3 (РО4)2 CaF2 + 8HNO3 = 4Ca (NO3)2 + 2H3PO4 + 2HF + 290 кДж/моль
Нитроаммофос (ТУ 6-08-338-75) — гранулированный содержит не менее 23% N и 23% Р2О5 (марка А). Не менее 16% N и 24% Р2О5 (марка Б). Не менее 25% N и 20% Р2О5 (марка В). Концентрированное азотно-фосфорное удобрение, производится нейтрализацией аммиаком смеси фосфорной и азотной кислот без нведения калийного компонента. Выпускается продукт трех марок: 1:1:0; 1 :1,5:0; I :0,8:0. Размер гранул для всех марок: 1—4 мм —не менее 90%, 4—5 мм —не более 5%, меньше 1 мм не более 5%. Продукт не должен слеживаться при хранении в течение 1 мес. Температура нитроаммофоса при затаривании в бумажные мешки — не выше 45°С, в полиэтиленовые — не выше 50°С.
Нитродиаммофос. Содержит азота 23—24% и фосфора 30—31%. Употребим под все культуры, но главная его ценность в водорастворимости, что позволяет вести им подкормку через оросительные установки. Получают их по следующей схеме:
2NH3 + НNO3 + H3PO4 = NH4NO3 + NH4H2PO4
Аммофосфат гранулированный, содержит 38-39 % Р2О5 (в том числе водорастворимой формы не менее 26 % ) и 4-5 % N.
Диаммофоска гранулированная. Содержит 10-11 % N, по 26-27 % Р2О5 и К2О (марка 10-26-26); 10-11 % N, по 30-31 % Р2О5 и К2О (10-30-30).
Карбоаммофос — азотно-фосфорное сложное гранулированное удобрение, получают из растворов фосфата аммония и карбамида.
Карбоаммофоска — тройное удобрение, содержащее также калийный компонент, вносимый в виде хлорида калия. В технических требованиях на карбоаммофос (ТУ 6-08-285—77) и карбоаммофоску (ТУ 6-08-371—77) предусмотрены одинаковые показатели прочности гранул на раздавливание не менее 2,0 МПа (20 кге/см2) и размера гранул— не менее 90% гранул размером 1—4 мм, не более 5% гранул меньше 1 мм при отсутствии гранул более 6 мм.
Сложные удобрения на основе азотнокислой переработки природных фосфатов
В отличие от удобрений, получаемых на основе фосфорной кислоты, они называются :
«Нитрофос» (ТУ 6-08-338-75) — азотно-фосфорное, порошок белого цвета, содержание азота 14—20%, фосфора 14-20% и «Нитрофоска» (ОСТ 95-11-81, ГОСТ 11365-84)— азотно-фосфорно-калийное, состоящие из преципитата, аммофоса и аммиачной селитры. Это серо-розовые гранулы размером 1—4 мм, содержат до 30—50% аммиачной селитры. При нагревании разлагаются с выделением аммиака и становятся пожароопасными. Раздражают кожу, слизистую оболочку глаз и дыхательные пути. Получаются в едином технологическом процессе сплавлением NH4NO3 с фосфатом аммония и хлоридом калия, примешивая различные добавки; первая из стадий получения реализуется параллельно с получением нитрофосов:
2Са(NO3)2 + H3PO4 + 4NH3 + H2SO4 + 2H2O = 4 NH4NO3 + CaSO4 + CaHPO4 ∙ 2H2O
Однако ГОСТ 19691-74 указавает на то, что данные стандарты распространяются на нитроаммофоску, получаемую как нейтрализацией H3PO4 и HNO3 аммиаком, так и азотнокислым разложением апатита. Ниже — требования к гранулометрическому составу для нитрофоса и нитрофоски (до косой черты — нитрофос, после нее — нитрофоски):
Размер гранул, мм Нитрофос Нитрофоска марки А Нитрофоска марки Б и В
1—4/2—4, не менее 90 93 80
4—5/4—6, не более 5 2 10
менее 1/менее 2, не более 5 5 10
Известны следующие марки:
Нитрофос гранулированный. Содержит по 22% N и Р2О5 (уравновешенный продукт); 23% N и 17% Р2О5 (марка А); 24% Nи 14% Р2О5 (марка Б).
Нитрофоска гранулированная. Содержит не менее 11% N, 10— Р2О5, 14— К2О.
Важнейшей из данной группы удобрений является смесь аммофоса с солями калия— азофоска или нитроаммофоска (ГОСТ 19691-80), получаемая азотно-сернокислотно-сульфатным способом. Гранулы белого цвета, хорошо растворимые в воде. Близка фазовым составом с нитроаммофоской и нитрофоской. Ценна тем, что заменяет несколько простых удобрений — отпадает сложная операция их смешивания.
Известны следующие марки:
Азофоска гранулированная (марка 1-1-1)—по 16 % N и Р2О5, в том числе в водорастворимой форме 12% и К2О. Марка 1-1-0 содержит 23 % N и 22 % Р2О5 (в том числе в водорастворимой форме 14%). Марка 2-1-0 содержит 26 % N и 13% Р2О5 (в том числе в водорастворимой форме 10%).
Фоскамид. Он содержит по 14% азота и фосфора, 17% калия, и поэтому на упаковке даны рекомендации по его использованию и осенью, и весной, и летом в виде подкормок. Однако оно, помимо названных элементов, содержит еще бор, кобальт, цинк, марганец, молибден, медь. В отличие от других сложных удобрений продается в мелкой (по 0,5—1 кг) расфасовке (картонная коробка с полиэтиленовым вкладышем) .
Аммофоскамид по потребительским свойствам близок к нитроаммофоске, поскольку в нем соотношение азота, фосфора и калия по действующему веществу 1:1:1, но общая сумма их равна 55%, что вдвое выше, чем в нитроаммофоске. Это универсальная смесь удобрений.
Калийная (индийская) селитра КNO3 — наиболее ценное удобрение, так как является одновременно и азотным, и калийным. Это темно-серое мелкокристаллическое вещество. Содержит 14% Nи 46% К2О. Рекомендуется для внесения только весной, т.к. в ней содержится легкорастворимый азот. Получают калийную селитру посредством следующей реакции при 105˚С:
КСI + NaNO3 ↔ NaСI + КNO3
Полученные соли хорошо растворимы в воде, но NaСIрастворим менее, чем КNO3, из-за чего равновесие можно сместить вправо.
Сложно-смешанные удобрения
Описание. В России выпускаются сложно-смешанные гранулированные удобрения, являющиеся продуктом аммонизации смеси простого суперфосфата, азотных солей в виде «плава», аммиаката или в кристаллическом состоянии и кристаллических калийных солей. Для любых видов и марок прочность гранул на раздавливание должна быть не менее 2 МПа (20 кгс/см2). Гранулометрический состав: гранул размером 1 — 3,2 мм не менее 90%, 3,2—5 мм — не более 5%, меньше 1 мм — не более 5%.
При смешении и аммонизации основных исходных компонентов протекают следующие реакции:
H3PO4 + NH3 = NH4H2PO4
Са(Н2РО4)2 · Н2О + NH3 = СаНРО4 + NH4H2PO4 + H2O
NH4H2PO4 + CaSO4 + NH3 = CaHPO4 + (NH4)2SO4,
2CaHPO4 + CaSO4 + 2NH3 = Ca3(PO4)2 + (NH4)2SO4
Водорастворимая соль Са(Н2РО4)2, содержащаяся в суперфосфате, может превращаться.в менее усвояемые СаНРО4 и Саз(РО4)2. Для предотвращения ретроградации вводят серную кислоту, которая связывает кальций с образованием водорастворимого моно-аммонийфосфата:
Са(Н2РО4)2 + H2SO4 + 2NH3 = CaSO4 + 2NH4H2PO4
Для повышения концентрации питательных веществ и увеличения относительного содержания водорастворимой P2O5 (до 85—90%) используют H3PO4.
Концентрация действующих (питательных) веществ в сложно-смешанных удобрениях определяется качеством исходного сырья и заданным соотношением в продукте N : Р2О5: К2О.
Сложно-смешанные удобрения с соотношением N : Р2О5: К2О = 1 : 1 : 1 из простого суперфосфата содержат около 33% суммы действующих веществ, из двойного суперфосфата — 42—44%. Применение фосфорной кислоты увеличивает суммарное содержание действующих веществ соответственно до 38 и 48%.
На основе аммофоса и диаммофоса, аммиачной селитры и хлорида калия получаются сложно-смешанные удобрения с различным соотношением N : Р2О5: К2О и суммарным содержанием действующих веществ до 58%, при этом Р2О5 находится в водорастворимой форме. В производстве сложно-смешанных удобрений применяются аммиакаты с содержанием 41-45% N общ. и до 12% Н2О.
Характерные представители. Кристаллин (растворин). Быстро растворяющееся минеральное удобрение. Кроме основных элементов питания в его состав входит целый ряд микроэлементов (марганец, цинк, медь, кобальт, йод и др.). Его можно использовать как в открытом, так и в закрытом грунте. Содержат необходимый для растений набор микроэлементов, хорошо растворяются в воде, не содержат балластных и вредных примесей. Хлора в них имеется незначительное количество. Наиболее широко распространены три марки: Марка А — N:P:K:Mg = 10:5:20:6; Марка Б — 18:6:18; Марка В — 18:18:18. Однако следует помнить, что это удобрение вызывает подкисление почвы.