Полимеризующиеся и специальные поверхностно-активные вещества (стр. 3 из 3)
Рис. 10. Модифицирование поверхности пленки лака путем миграции ПАВ к поверхности пленка-воздух, инициируемой ультрафиолетовым облучением
Рис. 11. Модифицирование пленки метилметакрилатного лака с помощью фторированных ПАВ с близкими структурами: а — использованы: реакционноспособное ПАВ, содержащее метакрилатные группы; неполимеризующееся ПАВ; поверхностно-активный полимер. б — Результаты измерения краевых углов для всех трех систем
Миграция поверхностно-активного полимера к поверхности происходит очень медленно, поэтому потребовалось несколько дней для достижения равновесного поверхностного состава.
Гомополимеризация реакционноспособных ПАВ в организованных структурах, например в мицеллах, жидких кристаллах, привлекла внимание как способ «замораживания» структур для получения наноразмерных материалов различных типов. Однако попытки полимеризовать мицеллы не были успешными. Как в случае сферических, так и стержнеобразных мицелл агрегаты, которые получались в результате полимеризации, оказались намного больше по размеру, чем исходные структуры. Что касается жидких кристаллов и, особенно, везикул, результаты оказались многообещающими. Устойчивые везикулы, представляющие интерес для направленной доставки лекарственных веществ, были получены в процессе свободнорадикальной полимеризации исходных везикул. Такие везикулы не обязательно должны состоять только из способных к полимеризации ПАВ. Введение небольшого количества реакционноспособных молекул в фосфолипидные везикулы позволяет значительно повысить их устойчивость.
Несмотря на то, что много фундаментальных исследований посвящено гомо-полимеризации в растворах ПАВ, промышленный интерес к ним определяется возможностями их применения. В этих случаях ПАВ используются обычным образом, т. е. в качестве небольших добавок, в количестве нескольких процентов или еще меньше. Для подобных систем способные к полимеризации ПАВ в будущем получат еще большее распространение.
2. Специальные поверхностно-активные вещества для экстремального снижения поверхностного натяжения
В большинстве случаев гидрофобные части молекул ПАВ представлены углеводородными цепями. При соответствующем выборе полярной группы минимальное поверхностное натяжение, которое можно достичь с помощью этих ПАВ, составляет 26-28 мН/м, что обычно достаточно для большинства практических целей. Но в некоторых случаях требуется, чтобы поверхностное натяжение водных растворов было ниже указанных величин. Например, к таким случаям относится растекание водных пен по поверхности горящих масел или растекание водных композиций по поверхностям полиолефинов.
Для достижения максимального снижения поверхностного натяжения используются два типа ПАВ: силиконовые ПАВ и фторированные ПАВ. В молекулах первых неполярные группы представлены полидиметилсилоксаном, а вторых — остатками фторуглеродов или комбинацией фторуглеродных и углеводородных остатков. Силиконовые ПАВ относятся к высокомолекулярным веществам.
Фторированные ПАВ имеют следующую общую структуру:
CF3-w-X
или
CF3-w-m-X
где X — полярная заряженная или незаряженная группа. Как правило, фторугле-родная цепь в молекулах ПАВ не очень длинная, обычнозлежит в интервале 5-9. Распространены фторированные карбоксилаты. Вследствие индуктивного эффекта, вызываемого электроотрицательными атомами фтора, такие соединения являются сильными кислотами и относительно нечувствительны к низким рН и жесткой воде. В промышленном масштабе производятся также перфорированные блок-сополимеры, аналогичные блок-сополимерам ЭО-ПО.
Фторированные ПАВ широко применяются в тех случаях, когда смачивание и растекание водных растворов затруднено. Другая известная область применения фторированных ПАВ — обработка поверхностей бумаги и тканей, чтобы сделать их одновременно гидрофобными и липофобными. Такие ПАВ, как и силиконовые ПАВ, поверхностно-активны в органических средах, поэтому используются в красках и других неводных композициях. Главный недостаток фторированных ПАВ, наряду с их высокой ценой, — низкая биоразлагаемость.