Класична теорія будови речовини (стр. 4 из 4)
в) +М-ефект – зменшується при збільшенні електронегативності атома, який має вільну електронну пару, оскільки при цьому знижується тенденція віддавати цю пару, наприклад:
г) +М-ефект зменшується також при збільшенні об’єму атома, який несе електронну пару, наприклад:
д) При переході вниз у межах однієї групи періодичної системи +М-ефект падає.
– М – атом або група атомів викликає зміщення електронної густини p-зв’язків до атома або групи атомів.
а) – М-ефект виявляють атоми, які мають вакантну низькорозташовану орбіталь і групи, які мають p-зв’язок між атомами з різною електронегативністю, якщо ця група в молекулі приєднана до атома вуглецю менш електронегативним атомом (С = О; – С º N; NO2; C = NH; SO2). При цьому зміщення електронної густини відбувається в бік більш електронегативного атома:
менш електронегативний атом при цьому набуває додатнього +d-заряду. Тому зміщення p-електронної густини сусіднього з ним подвійного зв’язку чи арометичного ядра відбувається в бік цього атома:
б) – М-ефект збільшується із збільшенням електронегативності атома.
У процесі експериментальних досліджень хіміки помітили, що ефект подібний до +М-ефекту виникає також при наявності алкільного радикала біля подвійного зв’язку або бензольного ядра і зображається зігнутою стрілкою:
Такий ефект називається гіперкон’югацією надспряженням, s, p-спряженням, або ефектом Натана-Бекера. Надспряження алкільних радикалів зменшується у такій послідовності:
Н3С– > Н3С – СН2– > (Н3С)2CН– > (H3C)3С –.
Список рекомендованої літератури
1. Яцимирский К.Б., Яцимирский В.К. Химическая связь. – Киев: Вища школа, 1975. – 302 с.
2. Карапятяцц Дралин Строение вещества.
3. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. – М.: Высшая школа, 1979. – 406 с.
4. Картмел Е., Фаулс Г.В. Валентность и строение молекул.
5. Татевский В.М. Строение молекул и физико-химические свойства молекул и веществ. – М.: Изд-во МГУ, 1993.
6. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. – М.: Высшая школа, 1987.
7. Бакшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. – М.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1974. – 181 с.