Из раствора сероводород удаляют кипячением при 107 – 1150С. Коррозии кипятильников при этом не наблюдается. Растворы стабильны, не образуют продуктов, ухудшающих их качество. Достоинством процесса является также селективность раствора к сероводороду в присутствии
.2.2.3 Процесс «Stretford»
В этом процессе сероводород абсорбируют раствором (рН=8,5 – 9,5), содержащим кроме карбоната натрия эквимолекулярное количество ванадата натрия – аммония и антрахинон-2,6-2,7-дисульфоната (АДА). Кроме того к раствору добавляют натрий – калиевую соль винной кислоты, чтобы ванадат не выпал в осадок.
Суммарные реакции:
абсорбция
получение серы
рекуперация ванадата при помощи АДА
окисление АДА кислородом воздуха
Достоинством процесса является возможность исключить очень токсичные арсениты.
2.2.4 Щелочно – гидрохиновый метод
Сущность метода в поглощении сероводорода щелочными растворами гидрохинона. При регенерации растворов выделяются элементарная сера и тиосульфата натрия. Гидрохинон является катализатором. Чем выше концентрация хинона в растворе, тем активнее раствор. Метод состоит из следующих стадий:
взаимодействие сероводорода с карбонатом натрия (содой)
окисление гид2росульфида натрия хиноном (окисленная форма гидрохинона)
регенерация соды
регенерация хинона
Последняя стадия осуществляется за счет кислорода, содержащегося в газе, и протекает параллельно с процессами поглощения и окисления сероводорода. Более полную регенерацию хинона проводят в регенераторах.
В процессе абсорбции протекает следующая побочная реакция:
Накопление в растворе
и приводит к снижению его поглотительной способности вследствие уменьшения концентрации карбоната натрия и снижения рН среды. Для поддержания активности поглотительного раствора непрерывно добавляют свежие растворы соды и гидрохинона. Для поддержания рН раствора в пределах 9 – 9,5 добавляют 42%-й раствор едкого натрия.Абсорбцию сероводорода проводят в полом абсорбере с форсунками или плотности орошения 4,35 м3/ч на 1 м3 орошаемого объема. Раствор регенерируют, пропуская через него (барботаж) сжатый воздух. При этом происходит окисление гидрохинона до хинона и флотации выделившейся серы, которую в виде пены собирают на поверхности раствора. Одновременно здесь же происходит окисление части гидросульфида др тиосульфата. Серная пена собирается в пеносборнике, а затем поступает на вакуум – фильтр, где происходит ее отделение. Полученную серу плавят в автоклаве.
Метод позволяют очистить газ от начального содержания сероводорода в газе 0,185 г/м3 до 0,02 г/м3. степень очистки газа зависит от концентрации в нем сероводорода, скорости движения газа в абсорбере и интенсивности орошения, концентрации активных компонентов в растворе и его рН, температуры процесса, от равномерности распределения раствора в абсорбере.
2.2.5 Абсорбция этаноламинами
В этих методах сероводород поглощают растворами моноэтаноламина и триэтаноламина. Преимущественно используют 15 – 20%-й водный раствор моноэтаноламина, поскольку он обладает большей поглотительной способностью на единицу массы растворителя, большей реакционной способностью и легко регенерируется.
Технологическая схема очистки газов от сероводорода растворами этаноламина представлена на рис. 3.
Рис.3. Схема установки очистки газа от сероводорода раствором этаноламина: 1 – абсорбер; 2,5 – холодильники; 3,6 – теплообменники; 4 – регенератор.
2.3 Очистка газов от оксидов азота
2.3.1 Абсорбция водой
При абсорбции диоксида азота водой в газовую фазу выделяется часть оксида азота, скорость окисления которого при низких концентрациях мала:
Для утилизации оксидов можно использовать разбавленные растворы пероксида водорода с получением азотной кислоты:
Основным фактором, определяющим экономику процесса, является расход пероксида водорода. Он приблизительно равен 6 кг на 1 т кислоты в сутки.
Разработан процесс очистки газов водой и циркулирующей
. Физическая абсорбция оксидов азота в азотной кислоте увеличивается с ростом концентрации кислоты и парциального давления . Увеличение поверхности контакта способствует протеканию процесса, так как на границе раздела фаз идет реакция окисления NO в NO2. Для интенсификации процесса используют катализатор. Степень очистки может достигать 97%.2.3.2 Абсорбция щелочами
Для очистки газов применяют различные растворы щелочей и солей. Хемосорбция диоксида азота раствором соды протекает по уравнению:
Уравнения для хемосорбции
различными щелочными растворами или суспензиями представлены ниже:При абсорбции
активность щелочных растворов убивает в такой последовательности:1 0,84 0,80 0,78 0,63 0,56 0,51 0,44 0,4
0,40 0,39 0,35
Цифры под каждым из щелочных растворов показывают их активность относительно раствора
, активность которого условно принята за единицу. Данные приведены для начальной концентрации растворов 100 г/л и времени проскока газа 10 мин. Активность щелочных растворов определяется начальным рН раствора. Активность тем выше, чем выше этот показатель.При абсорбции растворами аммиака образуются соединения с низкой температурой разложения. Например, образующийся нитрит аммония
при 560С полностью распадается:2.3.3 Селективные абсорбенты
Для очистки газов от
при отсутствии в газовой фазе кислорода могут быть использованы растворы для первых растворов протекают реакции с образованием комплексов:При нагреве до 95 – 1000С комплекс
распадается и выделяется в чистом виде, а восстановленный раствор вновь возвращают в производстве. Аналогично разлагается и комплекс .Раствор
является наиболее доступным и эффективным поглотителем. В качестве абсорбента могут быть использованы и травильные растворы, содержащие . Поглотительная способность раствора зависит от концентрации в растворе, температуры и концентрации в газе. При температурах 20 – 250С раствор может поглощать даже при небольших концентрациях. Предел растворимости оксидов азота соответствует соотношению . Присутствие в растворе серной и азотной кислот, солей и органических веществ снижает его поглотительную способность. Однако наличие в растворе 0,5 – 1,5% (об.) серной кислоты предохраняет от окисления кислородом воздуха до .