де Dеф – ефективний коефіцієнт дифузії, що враховує пористість твердої речовини, форму та розмір пор.
Так як шар твердої речовини вчинює опір руху речовини А, то концентрація його біля ядра
, якщо товщина шару твердого продукту невелика, то ,Таким чином:
Збільшити її швидкість, також як у випадку зовнішньої дифузії можна за рахунок зменшення
- здрібнення твердих частинок.Поверхнева хімічна реакція
Швидкість хімічної реакції описується законами хімічної кінетики.
де kS – константа швидкості хімічної реакції.
Швидкість хімічної реакції може бути збільшена за рахунок збільшення СА в газовому потоці, що оточує тверді частинки, або збільшення kS з ростом температури згідно рівнянню Ареніуса.
Загальна швидкість гетерогенного процесу.
Представлені вище рівняння дозволяють розрахувати швидкості окремих стадій гетерогенного процесу. Оскільки вони протікають не ізольовано, а у взаємодії друг з другом при визначенні загальної швидкості процесу слід враховувати всі стадії.
В стаціонарних умовах:
Після сумації цих рівнянь одержимо:
Отже загальна швидкість процесу:
У випадку, коли одна зі стадій є обтяженою, а це означає, що її опір перевищує опір інших стадій, швидкість цієї стадії визначає швидкість процесу в цілому. Така стадія називається лімітуюча.
Якщо відомо, яка зі стадій процесу є лімітуючою доцільно проводити розрахунки реакторів використовуючи нижченаведені залежності між часом перебування частинок в реакторі та ступенем перетворення твердого реагенту.
1.Процес лімітується зовнішньою дифузією:
2.Процес лімітується внутрішньою дифузією:
3.Процес лімітується хімічною реакцією:
2.4Гетерогенні процеси в системі газ-рідина
Процеси з участю рідких та газоподібних реагентів широко використовуються. До них відносяться абсорбція та десорбція газів, випарювання та конденсація парів, дистиляція та ректифікація рідких сумішей, піроліз рідин, полімеризація в газах з утворенням рідких полімерів.
Абсорбція – процес поглинання газу рідиною з утворенням розчину, якщо абсорбція супроводжується хімічною реакцією, вона називається хемосорбцією. (Процес абсорбції двооксиду вуглецю розчинами моноетаноламіну у виробництві аміаку). Десорбція - процес зворотній абсорбції – виділення з рідини розчинених в ній газів. На практиці десорбцію називають відгонкою і проводять нагріваючи рідину, або пропусканням через неї інертного газу чи водяної пари. (Процес вилучення двооксиду вуглецю з розчинів моноетаноламіну у виробництві аміаку)
2.5Швидкість процесів в системі газ-рідина
Зручно розглядати на прикладі абсорбції. Якщо процес протікає в дифузійній області, швидкість його визначають за швидкість дифузії:
,де р та р* - порційні тиски газу фактичний та рівноважний;
F – міжфазна поверхня (поверхня більш важкої фази – рідини);
- коефіцієнт масопередачі, виражений в одиницях порційного тиску.Швидкість десорбції розраховують за рівнянням:
,де с та с* - концентрації розчиненого реагенту, фактична та рівноважна;
- коефіцієнт масопередачі, виражений в одиницях концентрації.При дослідженні хемосорбційних процесів необхідно враховувати також швидкість хімічної реакції, у випадку її подібності швидкості дифузії:
,де δ – товщина граничного шару;
- коефіцієнти дифузії;СА, СВ – концентрації речовин А та В.
Способи прискорення процесів.
Вибір того чи іншого способу збільшення швидкості процесу залежить від області його протікання. Якщо реакція протікає в кінетичній області, то для її прискорення використовують збільшення температури та початкових концентрацій реагентів, а також збільшення тиску. Швидкість процесу, що протікає в дифузійній області збільшують:
a) розвитком міжфазної поверхні;
b) турбулізацією та інтенсивним перемішуванням газу та рідини для збільшення коефіцієнту масопередачі;
c) збільшенням початкової концентрації газоподібних реагентів.
Висновки
При написанні реферату були розглянути теми:
1. Хіміко-технологічні процеси - складова хімічного виробництва;
2. Кінетичні закономірності гетерогенних хіміко-технологічних процесів;
та питання:
- Класифікація хімічних реакцій, на яких засновані ХТП ;
-Фізико-хімічні закономірності хіміко-технологічних процесів;
- Рівновага в хіміко-технологічних процесах;
- Вплив умов протікання реакції на стан рівноваги;
- Кінетичні закономірності ХТП;
- Швидкість гомогенних хімічних реакцій;
- Залежність швидкості хімічних реакцій від концентрації реагентів;
- Швидкість гетерогенних ХТП;
- Кінетичні моделі гетерогенних процесів в системі «Г-Т»;
- Модель з фронтальним переміщенням зони реакції;
- Гетерогенні процеси в системі газ-рідина;
- Швидкість процесів в системі газ-рідина;
- Способи прискорення процесів та ін..
Література
1. Мухленов И.П. и др. Общая химическая технология. – М.: Высшая школа, 1991.-С. 25-29, 228, 164-191
2. Кутепов А.М. и др. Общая химическая технология. – М.: Высшая школа, 1990.-С. 27-39, 60-88