[2] acac – анион ацетилацетона, «ацетилацетонато»
[3],6 Схема образования высокоспиновых и низкоспиновых комплексов:
[4] μВ – магнетон Бора, единица элементарного магнитного момента («кванта» магнитного момента электрона); μВ = 5,79 × 10-5 эВ/Тл
[5] Эффект (теорема) Яна-Теллера: «Любая нелинейная молекула в вырожденном электронном состоянии неустойчива и самопроизвольно претерпевает искажение, понижающее ее симметрию и приводящее к снятию вырождения». Эффект Яна-Теллера с наибольшей силой проявляется в комплексах с неравноценно заполненными eg – орбиталями, т.е. с конфигурациями t2g3eg1(соответсвует иону d4), t2g6eg3 (d9), t2g6eg1 (d7), в остальных случаях эффект Яна-Теллера незначителен. Следует помнить, что ионы с конфигурациями d3,d5 (в слабом поле), d3, d6 (в сильном поле) и d8, d10ни при каких условиях не являются ян-теллеровскими. Строго говоря, лишь конфигурации d3и d6 (в сильном поле) всегда обеспечивают правильную октаэдрическую геометрию. Эффект проявляется в неравноценности длин связей во многих комплексах, в немонотонном изменении ступенчатых констант устойчивости комплексов.
[6] Окраска комплексов. Окраска комплексов d-элементов связана с переходами электронов с одной d-орбитали на другую. В случае комплексов с большим числом электронов картина спектра усложняется: появляются дополнительные полосы. Это связано с тем, что возбужденное состояние может быть реализовано несколькими способами в зависимости от того, на каких двух d-орбиталях находятся электроны. Чтобы описать электронные спектры более детально, необходимо ввести некоторые понятия. Любое расположение электронов на подуровне называют микросостоянием. Каждое микросостояние характеризуется собственными значениями спинового и углового моментов. Набор микросостояний с одинаковыми энергиями называют термом. Окраску комплексов помимо d-d переходов с одной d-орбитали на другую (с t2g- на eg- в октаэдрических комплексах) обусловливают еще три фактора: переходы с орбиталей лиганда на орбитали металла, взаимодействие комплекса с растворителем и переходы внутри орбиталей лиганда.
[7] Cr-H2O-Cl – условное обозначение растворов, содержащих гидратированные ионы трехвалентного хрома и хлорид - ионы.
[8] В качестве лигандов могут выступать NH3,
, , CH3NH2, py; Hal-, NCS-, CN-, NO3-, OH- и т.д.[9] Пространственная изомерия (стереоизомерия) возникает в результате различий в пространственной конфигурации молекул, имеющих одинаковое химическое строение. Этот тип изомеров подразделяют на энантиомерию (оптическую изомерию) и диастереомерию.
Энантиомерами (оптическими изомерами, зеркальными изомерами) являются пары оптических антиподов — веществ, характеризующихся противоположными по знаку и одинаковыми по величине вращениями плоскости поляризации света при идентичности всех других физических и химических свойств (за исключением реакций с др. оптически активными веществами и физических свойств в хиральной среде).
Диастереомерными считают любые комбинации пространственных изомеров, не составляющие пару оптических антиподов.
Хиральность (молекулярная хиральность) — в химии свойство молекулы быть несовместимой со своим зеркальным отражением любой комбинацией вращений и перемещений в трёхмерном пространстве.
[10] Данные исследования опубликованы в работе Y. Takeushi, Y. Saito, Bull. Soc. Chim. Japan, 30, 319 (1957)
[11] «Спектральным методом доказано, что роданид – ионы связаны с металлом – комплексообразователем посредством атома азота».
[12] Никотин — алкалоид, содержащийся в растениях семейства паслёновых, преимущественно в табаке и, в меньших количествах, в томатах, картофеле, баклажанах, зелёных болгарских перцах.
[13] Атропин — антихолинергическое (М — холиноблокатор) средство. Химически представляет собой тропиновый эфир d, l-троповой кислоты.
[14] Морфин — один из главных алкалоидов опия, содержится в маке снотворном
[15] Люминесценцией называют свечение вещества (в частности, комплекса) после того, как оно подверглось электронному возбуждению, посредством поглощения излучения.
Флуоресценция – это излучение при переходе из возбужденного состояния той же мультиплетности, что и основное состояние. Переход является разрешенным по спину и быстрым.
Фосфоресценция – это излучение при переходе из возбужденного состояния, отличающегося по мультиплетности от основного состояния. Этот переход запрещен по спину и, следовательно, часто происходит медленно.
[16] Мультиплетность — величина, характеризующая спин атома или молекулы.
[17] Полученная смесь содержит дихромат аммония, соль Рейнеке и малорастворимую соль Морланда.
[18] Рентгеноструктурный анализ (рентгенодифракционный анализ) — один из дифракционных методов исследования структуры вещества. В основе данного метода лежит явление дифракции рентгеновских лучей на трехмерной кристаллической решетке. Метод позволяет определять атомную структуру вещества, включающую в себя пространственную группу элементарной ячейки, ее размеры и форму, а также определить группу симметрии кристалла.