Альдегиды и кетоны (стр. 1 из 4)

Введение

Это единения, содержащие карбонильную группу = С = О . У альдегидов карбонил связан радикалом и водородом. Общая формула альдегидов:

R – C = O

H

У кетонов карбонил связан с двумя радикалами. Общая формула кетонов:

R₁– C = O

R₂

Альдегиды являются более активными, чем кетоны (у кетонов карбонил как бы блокирован радикалами с обеих сторон).

Классификация

1.по углеводородному радикалу (предельные, непредельные, ароматические, циклические).

2.по числу карбонильных групп (одна, две и тд.)

Изомерия и номенклатура

Изомерия альдегидов обусловлена изомерией углеродного скелета. У кетонов помимо изомерии углеродного скелета наблюдается изомерия положения карбонильной группы. По тривиальной номенклатуре альдегиды называют соответственно карбоновым кислотам, в которые они переходят при окислении. По научной номенклатуре названия альдегидов складываются из названий соответствующих углеводородов с добавлением окончания аль. Атом углерода альдегидной группы определяет начало нумерации. По эмпирической номенклатуре кетон называют по радикалам, связанным с карбоксилом с добавлением слова кетон. По научной номенклатуре названия кетонов складываются из названий соответствующих углеводородов с добавлением окончания ОН, в конце ставят номер углеродного атома, при котором стоит карбонил. Нумерацию начинают от ближайшего к кетонной группе конца цепи.

Представители предельных альдегидов. C_nH_2n+1C=O

H

Формула	Тривиальное название	Научное название
Н – С = О Н	МуравьиныйФормальдегид	метаналь
СН3 – С = О Н	УксусныйАцетальдегид	Этаналь
СН3 – СН2 – С = О Н	Пропионовый	Пропаналь
СН3 – СН2 – СН2 – С = О Н	Масляный	Бутаналь
СН3 – (СН2)3 – С = О Н	Валериановый	Пентаналь
СН3 – (СН2)4 – С = О Н	Капроновый	Гексаналь

Представители предельных кетонов

Формула	Эмпирическое название	Научное название
СН3 – С = О СН3	Диметилкетон	Пропанон
СН3 – С = О СН2 – СН3	Метилэтилкетон	Бутенон
СН3 – С = О СН2 – СН2 – СН3	Метилпропилкетон	Пентанон -2
СН3 – СН2 – С = О СН2 – СН3	Диэтилкетон	Пентанон -3
СН3 – С = О СН – СН3 СН3	метилпропилкетон	3-метилбутанон-2

Способы получения

1) Путем окисления спиртов. Из первичных спиртов получаются альдегиды, из вторичных кетоны. Окисление спиртов происходит при действии сильных окислителей (хромовая смесь) при небольшом нагревании. В промышленности в качестве окисления используют кислород воздуха в присутствии катализатора – меди (Cu) при t⁰= 300-500⁰С

СН₃ – СН₂ – СН₂ – ОН + О _К2Cr2O7CH₃ – CH₂ – C =O+ HOH

пропанол -1 H

пропаналь

СН₃ – СН – СН₃ + О _К2Cr2O7 СН₃ – С – СН₃

ОН О

пропанол -2 пропанон

2) Термическое разложение кальциевых солей карбоновых кислот, причем, если взть соль муравьиной кислоты, то образуются альдегиды, а если других кислот, то кетоны.

СН₃ – С = О

О – Са прокаливание СаСО₃ + СН₃ – С = О

Н –С – О Н

О уксусный альдегид

СН₃ – С = О

О – Са прокаливание СаСО₃ + СН₃ – С = О

СН₃ –С – О СН₃

О ацетон

Это лабораторные способы получения.

3) По реакции Кучерова (из алкинов и воды, катализатор – соли ртути в кислой среде). Из ацетилена образуются альдегиды, из любых других алкинов – кетоны.

СН = СН + НОН СН₂ = СН – ОН СН₃ – С = О

ацетилен виниловый СН₃

спирт уксусный альдегид

СН₃ – С = СН + НОН СН₃ – С = СН₂ СН₃ – С = О

пропин ОН СН₃

пропенол – 2 ацетон

4) Оксосинтез. Это прямое взаимодействие алкенов с водным газом (СО+Н₂) в присутствии кобальтового или никелевого катализаторов под давлением 100- 200 атмосфер при t⁰ = 100-200⁰С. По этому способу получают альдегиды

СН₃ – СН₂ – СН₂ – С = О

бутаналь Н

СН₃ – СН = СН₂ + СО + Н₂

СН₃ – СН – С = О

СН₃ Н

2-метилпропаналь

5) Гидролиз дигалогенпроизводных. Если оба галогена находятся при первичном углеродном атоме, то образуется альдегид, если при вторичном – кетон.

СН₃ – СН₂ – С – CL₂ + HOH 2HCL + CH₃ – CH₂ – C = O

H H

1,1-дихлорпропенпропеналь

СН₃ – С – CH₃ + HOH 2HCL + CH₃ – C = O

CLCLCH₃

2,2-дихлорпропан пропанон

Муравьиный альдегид – газ, другие низшие альдегиды и кетоны – жидкости, легко растворимые в воде; альдегиды обладают удушливым запахом, который при сильном разведении становится приятным(цветочным или фруктовым). Кетоны пахнут довольно приятно. Следовательно карбонил = С =О носитель запаха, поэтому альдегиды и кетоны применяются в парфюмерной промышленности. температура кипения альдегидов и кетонов возрастает по мере увеличения молекулярного веса.

Природа карбонильной группы

Большинство реакций альдегидов и кетонов обусловлено присутствием карбонильной группы. рассмотрим природу карбонила = С =О. например,