Фосфор и его соединения 2
Невинномысский Технологический Институт
(филиал) государственного образовательного
учреждения высшего профессионального
образования “Северо – Кавказкий государственный
технологический университет”
Факультет ИЭ
Группа ЭУП-101
Реферат на тему:
«Фосфор и его соединения»
Выполнила студентка
Коробейник Оксана
Проверила: Коволева Е.А.
Невинномысск
2010
Содержание:| Введение.............................. | 3 |
| История открытия фосфора........................ | 3 |
| Природные соединения и получение фосфора................ | 4 |
| Химические свойства........................ | 5 |
| Аллотропные изменения......................... | 6 |
| а) белый............................... | 7 |
| б) красный.............................. | 8 |
| в) черный.............................. | 8 |
| Оксиды фосфора.......................... | 9 |
| Ортофосфорная кислота......................... | 10 |
| Ортофосфаты............................ | 12 |
| Фосфор в организме человека...................... | 13 |
| Спички............................... | 14 |
| Фосфорные удобрения......................... | 14 |
| Заключение............................. | 17 |
| 1. Значение фосфора.......................... | 17 |
| 2. Применение фосфора....................... | 17 |
| Список используемой литературы..................... | 20 |
История открытия фосфора
По иронии судьбы фосфор открывался несколько раз. Причем всякий раз получалиего из . мочи. Есть упоминания о том, что арабский алхимик Альхильд Бехиль(XII век) открыл фосфор при перегонке мочи в смеси с глиной, известью иуглем. Однако датой открытия фосфора считается 1669 год. Гамбургский алхимик-любитель Хеннинг Бранд, разорившийся купец, мечтавший с помощью алхимиипоправить свои дела, подвергал обработке самые разнообразные продукты.Предполагая, что физиологические продукты могут содержать «первичнуюматерию», считавшейся основой философского камня, Бранд заинтересовалсячеловеческой мочей.Он собрал около тонны мочи из солдатских казарм и выпаривал ее до образованиясиропообразной жидкости. Эту жидкость он вновь дистиллировал и получилтяжелое красное «уринное масло», которое перегонялось с образованиемтвердого остатка. Нагревая последний, без доступа воздуха, он заметилобразование белого дыма, оседавшего на стенках сосуда и ярко светившего втемноте. Бранд назвал полученное им вещество фосфором, что в переводе сгреческого означает «светоносец».Несколько лет «рецепт приготовления» фосфора хранился в строжайшем секрете ибыл известен лишь нескольким алхимикам. В третий раз фосфор открыл Р.Бойль в1680 году.В несколько модифицированном виде старинный метод получения фосфора использовалии в XVIII столетии: нагреванию подвергали смесь мочи с оксидом свинца (PbO),поваренной солью (NaCl), поташом (K2CO3) и углем (C).Лишь 1777 году К.В.Шееле заработал способ получения фосфора из рога и костейживотных.Природные соединения и получение фосфора
По распространенности в земной коре фосфор опережает азот, серу и хлор. Вотличие от азота фосфор, из-за большой химической активности встречается вприроде только в виде соединений. Наиболее важные минералы фосфора - апатит Са5Х(РО4)3 (Х - фтор, реже хлор и гидрооксильнаягруппа) и фосфорит основой которого является Са3(РО4)2. Крупнейшее месторождение апатитов находится на Кольском полуострове, врайоне Хибинских гор. Залежи фосфоритов находятся в районе гор Каратау, вМосковской, Калужской, Брянской областях и в других местах. Фосфор входит всостав некоторых белковых веществ, содержащихся в генеративных органахрастений, в нервных и костных тканях организмов животных и человека. Особеннобогаты фосфором мозговые клетки.В наши дни фосфор производят в электрических печах, восстанавливая апатитуглем в присутствии кремнезема:Ca3(PO4)2+3SiO2+5C®3CaSiO3+5CO+P2.Пары фосфора при этой температуре почти полностью состоят из молекул Р2, которые при охлаждении конденсируются в молекулы Р4.Химические свойства
Электронная конфигурация атома фосфора1S22S22P63S23P33d0Наружный электронный слой содержит 5 электронов. Наличием трех неспаренныхэлектронов на внешнем энергетическом уровне объясняет то, что в нормальном,невозбужденном состоянии валентность фосфора равна 3.Но на третьем энергетическом уровне имеются вакантные ячейки d-орбиталей,поэтому при переходе в возбужденное состояние 3S-электроны будутразъединяться, переходить на d подуровень, что приводит к образованию 5-тинеспаренных элементов.Таким образом, валентность фосфора в возбужденном состоянии равна 5.В соединениях фосфор обычно проявляет степень окисления +5, реже +3, -3.1. Реакции с кислородом:4P0 + 5O2
2P2+5O5(при недостатке кислорода: 4P0 + 3O2 2P2+3O3)2. С галогенами и серой:2P0 + 3Cl2 ® 2P+3Cl3 P0 + 5S P2+5S5(галогениды фосфора легко разлагаются водой, например:PCl3 + 3H2O ® H3PO3 + 3HCl PCl5 + 4H2O ® H3PO4 + 5HCl)3. С азотной кислотой:3P0 + 5HN+5O3 + 2H2O ® 3H3P+5O4 + 5N+2O4. С металлами образует фосфиды, в которых фосфор проявляет степень окисления- 3:2P0 + 3Mg ® Mg3P2-3(фосфид магния легко разлагается водой Mg3P2 + 6H2O ® 3Mg(OH)2 + 2PH3 (фосфин))3Li + P ® Li3P-35. Со щелочью:4P + 3NaOH + 3H2O ® PH3 + 3NaH2PO2В реакциях (1,2,3) - фосфор выступает как восстановитель, в реакции (4)- как окислитель; реакция (5) - пример реакции диспропорционирования.Фосфор может быть как восстановителем, так и окислителем.Аллотропные изменения
В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных видоизменений.Это объясняется тем, что атомы фосфора способны, взаимно соединяясь,образовывать кристаллические решетки различного типа. Таблица 1 Физические свойства фосфора| Аллотропная модификация | Плотность,г/см3 | tпл,0C | Tкип, 0C | Внешний вид и характерные признаки |
| Белый | 1,73 | 44,1 | 280,5 | Белый кристаллический порошок, ядовит, самовозгорается на воздухе. При 280—300°С переходит в красный |
| Красный | 2,3 | 590 | Возгоняется около 400°С | Красный кристаллический или аморфный порошок, неядовит. При 220°С и 12 × 108 Па переходит в черный фосфор. Загорается на воздухе только при поджигании |
| Черный | 2,7 | При нагревании переходит в красный фосфор | Графитоподобная структура. При нормальных условиях — полупроводник, под давлением проводит электрический ток как металл | |
Белая модификация фосфора, получающаяся при конденсации паров, имеет молекулярную кристаллическуюрешетку, в узлах которой дислоцированы молекулы Р4 (рис.1). Из-заслабости межмолекулярных сил белый фосфор летуч, легкоплавок, режется ножом ирастворяется в неполярных растворителях, например в сероуглероде. Белыйфосфор весьма реакционноспособное вещество. Он энергично взаимодействует скислородом, галогенами, серой и металлами. Окисление фосфора на воздухесопровождается разогреванием и свечением. Поэтому белый фосфор хранят подводой, с которой он не реагирует. Белый фосфор очень токсичен.Около 80% от всего производства белого фосфора идет на синтез чистойортофосфорной кислоты. Она в свою очередь используется для полученияполифосфатов натрия (их применяют для снижения жесткости питьевой воды) ипищевых фосфатов. Оставшаяся часть белого фосфора расходуется для созданиядымообразующих веществ и зажигательных смесей.Техника безопасности. В производстве фосфора и его соединений требуетсясоблюдение особых мер предосторожности, т.к. белый фосфор – сильный яд.Продолжительная работа в атмосфере белого фосфора может привести к заболеваниюкостных тканей, выпадению зубов, омертвению участков челюстей. Воспламеняясь,белый фосфор вызывает болезненные, долго не заживающие ожоги. Хранить белыйфосфор следует под водой, в герметичных сосудах. Горящий фосфор тушат двуокисьюуглерода, раствором CuSO4 или песком. Обоженную кожу следует промытьраствором KmnO4 или CuSO4. Противоядием при отравлениифосфором является 2%-ый раствор CuSO4. 
При длительном хранении, атакже при нагревании белый фосфор переходит в красную модификацию(впервые его получили лишь 1847 году). Название красный фосфор относится сразу кнескольким модификациям, различающихся по плотности и окраске: она колеблетсяот оранжевой до темно-красной и даже фиолетовой. Все разновидности красногофосфора нерастворимы в органических растворителях, и по сравнению с белымфосфором они менее реакционноспособны и имеют полимерное строение: этотетраэдры Р4, связанные друг с другом в бесконечные цепи (рис.2).Красный фосфор находит применение в металлургии, производствеполупроводниковых материалов и ламп накаливания, используется в спичечномпроизводстве. 
Наиболее стабильноймодификацией фосфора является черный фосфор. Его получают аллотропнымпревращением белого фосфора при t=2200C и повышенным давлением. Повнешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфораслоистая, состоящая из гофрированных слоев (рис.3). Черный фосфор – этонаименее активная модификация фосфора. При нагревании без доступа воздуха он,как и красный, переходит в пар, из которого конденсируется в белый фосфор.Оксид фосфора (V)
| Фосфор образует несколько оксидов. Важнейшим из них является оксид фосфора (V) P4O10 (Рис.4). Часто его формулу пишут в упрощенном виде – P2O5. В структуре этого оксида сохраняется тетраэдрическое расположение атомов фосфора. |  |
P2+5O5 Фосфорный ангидрид (оксид фосфора (V))
Белые кристаллы, t0пл.= 5700С, t0кип.= 6000C, r = 2,7 г/см3. Имеет несколькомодификаций. В парах состоит из молекул P4H10, оченьгигроскопичен (используется как осушитель газов и жидкостей).Получение
4P + 5O2 ® 2P2O5Химические свойства
Все химические свойства кислотных оксидов: реагирует с водой, основнымиоксидами и щелочами1) P2O5 + H2O ®2HPO3 (метафосфорная кислота) P2O5 + 2H2O ® H4P2O7 (пирофосфорная кислота) P2O5 + 3H2O ® 2H3PO4 (ортофосфорная кислота)2) P2O5 + 3BaO ® Ba3(PO4)2В зависимости от избытка щелочи образует средние и кислые соли:
гидрофосфат натрия 
дигидрофосфат натрияБлагодаря исключительной гигроскопичности оксид фосфора (V) используется влабораторной и промышленной технике в качестве осушающего и дегидратирующегосредства. По своему осушающему действию он превосходит все остальныевещества. От безводной хлорной кислоты отнимает химически связанную воду собразованием ее ангидрида: 
Ортофосфорная кислота.Известно несколько кислот, содержащих фосфор. Важнейшая из них — ортофосфорнаякислота Н3РО4 (Рис.5).Безводная ортофосфорная кислота представляет собой светлые прозрачные кристаллы,при комнатной температуре расплывающиеся на воздухе. Температура плавления42,350С. С водой фосфорная кислота образует растворы любыхконцентраций.Ортофосфорной кислоте соответствует следующая структурная формула: 
НО ОН 
Р О ОН В лаборатории ортофосфорную кислоту получают окислением фосфора 30%-нойазотной кислотой: 
В промышленности ортофосфорную кислоту получают двумя способами:экстракционным и термическим.1. В основе экстракционного метода лежит обработка измельченных природныхфосфатов серной кислотой: 
Ортофосфорная кислота затем отфильтровывается и концентрируется упариванием.2. Термический метод состоит в восстановлении природных фосфатов до свободногофосфора с последующим его сжиганием до Р4О10 ирастворением последнего в воде. Производимая по данному методу ортофосфорнаякислота характеризуется более высокой чистотой и повышенной концентрацией (до80% массовых).Физические свойства. Ортофосфорная кислота — твердое, бесцветное,кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде.Химические свойства ортофосфорной кислоты представлены в табл.2: Таблица 2 Химические свойства ортофосфорной кислоты | Общие с другими кислотами | Специфические |
| 1. Водный раствор кислоты изменяет окраску индикаторов. Диссоциация происходит ступенчато: гидрофосфат натрия дигидрофосфат натрия | 1. При нагревании постепенно превращается в метафосфорную кислоту: |
Легче всего идет диссоциация по первой ступени и труднее всего – по третьей2. Реагирует с металлами, расположенными в вытеснительном ряду до водорода:
3. Реагирует с основными оксидами:
4. Реагирует с основаниями и аммиаком; если кислота взята в избытке, то образуются кислые соли:
5. Реагирует с солями слабых кислот:
двуфосфорнаякислота
2. При действии раствора нитрата серебра (I) появляется желтый осадок: 
желтыйосадок
3. Ортофосфорная кислота играет большую роль в жизнедеятельности животных и растений. Ее остатки входят в состав аденозинтрифосфорной кислоты АТФ.При разложении АТФ выделяется большое количество энергии.| одновалентные | двухвалентные | трехвалентные |
| Ме3РО4 | Ортофосфаты Ме3(РО4)2 | Ме3РО4 |
| Ме2НРО4 | Гидроортофосфаты МеНРО4 | Ме2(НРО4)3 |
| МеН2РО4 | Дигидроортофосфаты Ме(Н2РО4)2 | Ме(Н2РО4)3 |
Фосфор в организме человека
В теле человека массой 70 кг. Содержится около 780 г. фосфора. В видефосфатов кальция фосфор присутствует в костях человека и животных. Входит они в состав белков, фосфолипидов, нуклеиновых кислот; соединения фосфораучаствуют в энергетическом обмене (аденизинтрифосфорная кислота, АТФ).Ежедневная потребность человеческого организма в фосфоре составляет 1,2 г.Основное его количество мы потребляем с молоком и хлебом (в 100 г. хлебасодержится примерно 200 мг. фосфора). Наиболее богаты фосфором рыба, фасоль инекоторые виды сыра.Интересно, что для правильного питания необходимо соблюдать баланс междуколичеством потребляемого фосфора и кальцием: оптимальное соотношение в этихэлементах пищи составляет 1,5¸1. Избыток богатой фосфором пищи приводит квымыванию кальция из костей, а при избытке кальция развивается мочекаменнаяболезнь.Спички
Зажигательная поверхность спичечного коробка покрыта смесью красного фосфора ипорошка стекла. В состав спичечной головки входят окислители (PbO2,KСlO3, BaCrO4) и восстановители (S, Sb2S3). При трении от зажигательной поверхности смесь, нанесенная на спичку,воспламеняется:
Первые фосфорные спички – с головкой из белого фосфора – были созданы лишь1827 г. Такие спички загорались при трении о любую поверхность, что нередкоприводило к пожарам. Кроме того, белый фосфор очень ядовит. Описаны случаиотравления фосфорными спичками как из-за неосторожного обращения, так и сцелью самоубийства: для этого достаточно было съесть несколько спичечныхголовок. Вот почему на смену фосфорным спичкам пришли безопасные, которыеверно служат нам и по сей день. Промышленное производство безопасных спичекначалось в Швеции в 60-х гг. XIX века. Фосфорные удобрения
Минеральные удобрения – источник различных питательных элементов для растенийи свойств почвы, в первую очередь азота, фосфора и калия, а затем кальция,магния, серы, железа.Фосфор входит в состав многих органических соединений в растениях. Фосфорноепитание регулирует рост и развитие растений.Сырьем для производства фосфорных удобрений, фосфора и всех фосфорных соединенийслужат апатитовые и фосфоритовые руды. Состав апатитов чаще всего выражаетсяформулой Са5(РО4)3F (фторапатит). Фосфоритыотличаются от фторапатитов тем, что в них вместо ионов F-содержатся ионы ОН- или
. Фосфориты обычно содержат больше примесей, чем фторапатит.В дореволюционной России были известны и разрабатывались лишь маломощныеместорождения фосфоритов низкого качества. Поэтому событием огромногонароднохозяйственного значения было открытие в 20-х годах месторожденияапатита на Кольском полуострове в Хибинах. Здесь построена крупнаяобогатительная фабрика, которая разделяет добываемую горную породу наконцентрат с высоким содержанием фосфора и примеси – «нефелиновые хвосты»,используемые для производства алюминия, соды, поташа и цемента.Мощные месторождения фосфоритов открыты в Южном Казахстане, в горах Каратау.Самое дешевое фосфорное удобрение – это тонко измельченный фосфорит –фосфоритная мука. Фосфор содержится в ней в виде нерастворимого в воде фосфатакальция Са3(РО4)2. Поэтому фосфоритыусваиваются не всеми растениями и не на всех почвах. Основную массу добываемыхфосфорных руд перерабатывают химическими методами в вещества, доступные всемрастениям на любой почве. Это водорастворимые фосфаты кальция:Двойной суперфосфат (цвет и внешний вид сходен с простым суперфосфатом –серый мелкозернистый порошок).Получается при действии на природный фосфат фосфорной кислоты: 
По сравнению с простым суперфосфатом он не содержит СаSО4 и являетсязначительно концентрированным удобрением (содержит до 50% Р2О5).Преципитат – содержит 35-40% Р2О5.Получается при нейтрализации фосфорной кислоты раствором гидроксида кальция: 
Применяется на кислых почвах.Аммофос – сложное удобрение, содержащее азот (до 15% N) и фосфор (до 58%Р2О5) в виде NH4H2PO4 и(NH4)2HPO4. Получается при нейтрализациифосфорной кислоты аммиаком.Раньше в течение более 100 лет в качестве фосфорного удобрения широкоиспользовали так называемый простой суперфосфат, который образуется придействии серной кислоты на природный фосфат кальция: 
В этом случае в реакцию с фосфатом кальция вступает относительно меньше сернойкислоты, чем при получении из него фосфорной кислоты. Получается смесьдигидрофосфата кальция и сульфата кальция. Это удобрение с массовой долей Р2О5 не выше 20%. Сейчас простой суперфосфат производится всравнительно небольших масштабах на ранее построенных заводах.Примеры фосфорных удобрений даны в табл.4. Таблица 4 Удобрения, содержащие фосфор | Название удобрения | Химический состав |
| Простые | |
| Суперфосфат двойной |  |
| Суперфосфат простой |  |
| Фосфоритная мука |  |
| Костяная мука | |
| Преципитат |  |
| Шлак мартеновский печей | Сложный состав. Содержит P,Ca, Si, C, Fe и др. элементы |
| Комплексные | |
| Аммофос |  |
| Аммофоска |  |
| Нитроаммофос |  |