Ненасыщенные альдегиды и кетоны (стр. 2 из 2)

Оксимы жирноароматических кетонов обычно существуют в виде одной более стойкой формы. Важным свойством оксимов является их способность подвергаться перегруппировке Бекмана: под действием ангидридов и хлорангидридов кислот два изомерных оксима дают два изомерных амида:

перегруппировка Бекмана используется для получения w- и e-аминокислот.

Реакция замещения галогена на ОН-группу протекает по механизму нуклеофильного замещения S_N. В зависимости от строения субстрата замещение протекает по S_N1 (мономолекулярное замещение):

или S_N2 (бимолекулярное):

Атакующий агент – анионы (SH ^-, OН ^-, I ^-, Br ^-, С l ^-, F ^-, RO ^-, CH₃COO ^-, ONO₂^-) или молекула (ROH, HOH, NH₃, RNH₂). По увеличению реакционной способности анионы располагаются в следующий ряд:

HS ^-, RS ^- > I ^- > Br ^- > RO ^- > Cl ^- > CH₃COO ^- > ONO₂^-

Анионы более сильные нуклеофилы, чем сопряженные кислоты:

OH ^- > HOH, RS ^- > RSH, RO ^- > ROH, Cl ^- >HCl

Нуклеофил – атом (или частица), который может отдать пару электронов любому элементу, кроме водорода. Механизм бимолекулярного нуклеофильного замещения (S_N2) включает образование промежуточного комплекса.

Представленная реакция является реакцией замещения, так как нуклеофил (ОН ^-) вытесняет уходящую группу (I^-).

Механизм мономолекулярного нуклеофильного замещения (S_N1) состоит из двух стадий:

Реакции замещения по механизму S_N1 в тех случаях, когда образуется стабильный катион. Первичные галогеналканы реагируют по механизму S_N2 , а третичные - по механизму S_N1.