Энтальпия образования индивидуальных веществ Прогнозирование энтальпии образования методом Бенсона (стр. 3 из 10)
* Избранные для каждой из неконцевых связей количества гош-взаимодействий суммируются. Сумма умножается на значение, рекомендованное в табл. 1.2 (подраздел “Поправки на гош- и 1,5-отталкивающие взаимодействия”) для одной гош-поправки, которое равно 3,35 кДж/моль. Суммарная величина поправок прибавляется к аддитивной составляющей свойства. В результате получаем значение
для рассматриваемого алкана.Пример 1.1
Рассчитать
2,2,4-триметилгексана.Решение
1. Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:
Таблица 1.2
Групповые составляющие для расчета идеально-газовых свойств по Бенсону
| Группа |  кДж/моль |  , Дж/(моль×К) |  , Дж/(моль×К) при температуре, К | ||||||
| 298 | 400 | 500 | 600 | 800 | 1000 | 1500 | |||
CH3 – группы
| CH3–(Al) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(BO3) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(B) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(Cb) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Cd) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(CO) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Ct) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(C) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Ge) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(Hg) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(N) | -42,19 | 127,25 | 25,95 | 32,65 | 39,95 | 45,21 | 54,42 | 61,95 | 73,67 |
| CH3–(O) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,54 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Pb) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(PO) | -42,19 | 127,25 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,54 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(P) | -42,19 | 127,25 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,54 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(P=N) | -42,19 | 127,25 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,54 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Si) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(Sn) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(SO2) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | |
| CH3–(SO3) | -42,19 | 127,29 | |||||||
| CH3–(SO4) | -42,19 | 127,29 | |||||||
| CH3–(SO) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | |
| CH3–(S) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | |
| CH3–(Zn) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(=C) | -42,19 | 127,29 | 25,91 | 32,82 | 39,95 | 45,17 | 54,5 | 61,83 | 73,59 |
| CH3–(=Naz) | -42,19 | ||||||||
| CH3–(=Nim) | -42,28 | ||||||||
| Ct – группы | |||||||||
| Ct–(Cb) | 122,23 | 26,92 | 10,76 | 14,82 | 14,65 | 20,59 | 22,35 | 23,02 | 24,28 |
| Ct–(Ct) | 123,78 | 24,57 | 14,82 | 16,99 | 18,42 | 19,42 | 20,93 | 21,89 | 23,32 |
| Ct–(C) | 115,32 | 26,58 | 13,1 | 14,57 | 15,95 | 17,12 | 19,25 | 20,59 | 26,58 |
| Ct–(=C) | 122,23 | 26,92 | 10,76 | 14,82 | 14,65 | 20,59 | 22,35 | 23,02 | 24,28 |
| Ct-(Br) | 98,79 | 151,11 | 34,74 | 36,42 | 37,67 | 38,51 | 39,77 | 40,6 | |
| Ct-(Cl) | 74,51 | 139,81 | 33,07 | 35,16 | 36,42 | 37,67 | 39,35 | 40,18 | |
| Ct-(F) | 10,46 | 122,02 | 28,55 | 31,65 | 33,99 | 35,79 | 38,3 | 39,85 | 41,77 |
| Ct-(H) | 112,72 | 103,39 | 22,06 | 25,07 | 27,17 | 28,76 | 31,27 | 33,32 | 37,04 |
| Ct-(I) | 141,48 | 158,64 | 35,16 | 36,84 | 38,09 | 38,93 | 40,18 | 41,02 | |
| Ct-(CN) | 267,06 | 148,18 | 43,11 | 47,3 | 50,65 | 53,16 | 56,93 | 59,86 | 64,04 |
| CH2 – группы | |||||||||
| CH2–(2Cb) | -27,21 | ||||||||
| CH2–(2CО) | -31,81 | 47,3 | 16,03 | 26,66 | 32,15 | 37,8 | 45,46 | 51,74 | |
| CH2–(2C) | -20,64 | 39,43 | 23,02 | 29,09 | 34,53 | 39,14 | 46,34 | 51,65 | 59,65 |
| CH2–(2О) | -67,39 | 32,65 | 11,85 | 21,18 | 31,48 | 38,17 | 43,2 | 47,26 | |
| CH2–(2=С) | -17,96 | 42,7 | 19,67 | 28,46 | 35,16 | 40,18 | 47,3 | 52,74 | 60,28 |
Продолжение табл. 1.2
| Группа | кДж/моль | , Дж/(моль×К) | , Дж/(моль×К) при температуре, К | ||||||
| 298 | 400 | 500 | 600 | 800 | 1000 | 1500 | |||
| CH2–(Сb,CO) | -22,6 | 40,18 | |||||||
| CH2–(Сb,Ge) | -18,63 | ||||||||
| CH2–(Сb,N) | -24,4 | ||||||||
| CH2–(Сb,O) | -33,91 | 40,6 | 15,53 | 26,26 | 34,66 | 40,98 | 49,35 | 55,25 | |
| CH2–(Сb,Sn) | -32,52 | ||||||||
| CH2–(Сb,SO2) | -29,8 | 40,18 | 15,53 | 27,5 | 34,66 | 40,98 | 49,77 | 55,25 | |
| CH2–(Сb,S) | -19,8 | 20,51 | 38,09 | 49,02 | 57,43 | 63,71 | 72,58 | 78,82 | |
| CH2–(Сb,=C) | -17,96 | 42,7 | 19,67 | 28,46 | 35,16 | 40,18 | 47,3 | 52,74 | 60,28 |
| CH2–(СO,N) | -22,27 | ||||||||
| CH2–(СO,O) | -28,46 | ||||||||
| CH2–(Сt,CO) | -22,6 | 44,37 | |||||||
| CH2–(Сt,O) | -27,21 | ||||||||
| CH2–(С,Al) | 2,93 | ||||||||
| CH2–(С,BO3) | -9,21 | ||||||||
| CH2–(С,B) | -8,66 | ||||||||
| CH2–(С,Cb) | -20,34 | 39,1 | 24,45 | 31,85 | 37,59 | 41,9 | 48,1 | 52,49 | 57,6 |
| CH2–(С,Cd) | -1,26 | ||||||||
| CH2–(С,CO) | -21,77 | 40,18 | 25,95 | 32,23 | 36,42 | 39,77 | 46,46 | 51,07 | |
| CH2–(С,Ct) | -19,8 | 43,11 | 20,72 | 27,46 | 33,19 | 38,01 | 45,46 | 51,03 | 59,44 |
| CH2–(С,Ge) | -18,33 | ||||||||
| CH2–(С,Hg) | -11,22 | ||||||||
| CH2–(С,N) | -27,63 | 41,02 | 21,77 | 28,88 | 34,74 | 39,35 | 46,46 | 51,49 | |
| CH2–(С,N=P) | 81,21 | ||||||||
| CH2–(С,O) | -33,91 | 41,02 | 20,89 | 28,67 | 34,74 | 39,47 | 46,5 | 51,61 | 61,11 |
| CH2–(С,Pb) | -7,12 | ||||||||
| CH2–(С,PO) | -14,23 | ||||||||
| CH2–(С,P) | -10,34 | ||||||||
| CH2–(С,Si) | -31,94 | ||||||||
| CH2–(С,Sn) | -9,13 | ||||||||
| CH2–(C,SO2) | -32,11 | 39,35 | 17,12 | 24,99 | 31,56 | 36,84 | 44,58 | 49,94 | |
| CH2–(C,SO3) | -35,58 | 41,02 | |||||||
| CH2–(C,SO4) | -36,42 | 41,02 | |||||||
| CH2–(C,SO) | -29,18 | 39,35 | 19,05 | 26,87 | 33,28 | 38,34 | 45,84 | 51,15 | |
| CH2–(C,S) | -23,65 | 41,36 | 22,52 | 29,64 | 36 | 41,73 | 51,32 | 59,23 | |
| CH2–(C,Zn) | -7,45 | ||||||||
| CH2–(C,=C) | -19,92 | 41,02 | 21,43 | 28,71 | 34,83 | 39,72 | 46,97 | 52,24 | 60,11 |
| CH2–(C,=Naz) | -25,12 | ||||||||
| CH2–(=C,CO) | -15,91 | ||||||||
| CH2–(=C,O) | -27,21 | 37,25 | 19,51 | 29,18 | 36,21 | 41,36 | 48,3 | 53,29 | |
| CH2–(=C,SO2) | -29,51 | 43,95 | 20,34 | 28,51 | 34,95 | 40,1 | 47,17 | 52,49 | |
| CH2(CN)–(Ct) | 108,41 | ||||||||
| CH2(CN)–(C) | 94,18 | 168,27 | 47,72 | 56,93 | 64,04 | 70,74 | 80,79 | 85,81 | |
| CH2(CN)–(=C) | 95,86 | ||||||||
| CH2(NCS)–(C) | 120,97 | 213,48 | 61,95 | ||||||
| CH2(NO2)–(C) | -60,28 | 202,6 | 52,7 | 66,22 | 77,52 | 86,48 | 99,58 | 108,41 | |
| CH2(NO)–(C) | 74,09 | ||||||||
| CH2–(=C,SO) | -27,58 | 42,28 | 18,42 | 26,62 | 29,05 | 38,72 | 45,92 | 51,28 | |
| CH2–(=C,S) | -27 | 45,63 | 22,23 | 28,59 | 34,45 | 40,85 | 50,98 | 59,48 | |
| CH– группы | |||||||||
| CH–(2C,Al) | -31,48 | ||||||||
Продолжение табл. 1.2
| Группа | кДж/моль | , Дж/(моль×К) | , Дж/(моль×К) при температуре, К | ||||||
| 298 | 400 | 500 | 600 | 800 | 1000 | 1500 | |||
| CH–(2C,B) | 4,6 | ||||||||
| CH–(2C,Cb) | -4,1 | -50,86 | 20,43 | 27,88 | 33,07 | 36,63 | 40,73 | 42,9 | 44,7 |
| CH–(2C,CO) | -7,12 | -50,23 | 18,96 | 25,87 | 30,89 | 35,12 | 41,11 | 43,99 | |
| CH–(2C,Ct) | -7,2 | -46,84 | 16,7 | 23,48 | 28,67 | 32,57 | 38,09 | 41,44 | 46,55 |
| CH–(2C,Hg) | 15,15 | ||||||||
| CH–(2C,N) | -21,77 | -48,97 | 19,67 | 26,37 | 31,81 | 35,16 | 40,18 | 42,7 | |
| CH–(2C,O) | -30,14 | -46,04 | 20,09 | 27,79 | 33,91 | 36,54 | 41,06 | 43,53 | |
| CH–(2C,Sn) | 14,15 | ||||||||
| CH–(2C,SO2) | -18,75 | -50,23 | 18,5 | 26,16 | 31,65 | 35,5 | 40,35 | 43,11 | |
| CH–(2C,SO3) | -14,65 | -48,97 | |||||||
| CH–(2C,SO4) | -25,12 | -48,97 | |||||||
| CH–(2C,SO) | -20,93 | -48,97 | |||||||
| CH–(2C,S) | -11,05 | -47,38 | 20,3 | 27,25 | 32,57 | 36,38 | 41,44 | 44,24 | |
| CH–(2C,=C) | -6,2 | -48,93 | 17,41 | 24,74 | 30,72 | 34,28 | 39,6 | 42,65 | 47,22 |
| CH–(2C,=Naz) | -14,15 | ||||||||
| CH–(3Cb) | -5,06 | ||||||||
| CH–(3CO) | -51,36 | ||||||||
| CH–(3C) | -7,95 | -50,52 | 19 | 25,12 | 30,01 | 33,7 | 38,97 | 42,07 | 46,76 |
| CH–(C,2Cb) | -5,19 | 15,65 | 24,48 | 30,63 | 34,73 | 39,92 | 43,14 | ||
| CH–(C,2=C) | -5,19 | 15,65 | 24,48 | 30,63 | 34,73 | 39,92 | 43,14 | ||
| CH–(C,Cb,О) | -25,44 | 21,51 | 30,54 | 36,94 | 39,46 | 42,80 | 44,35 | ||
| CH–(C,2CO) | -22,6 | -42,7 | |||||||
| CH–(C,2O) | -68,23 | -48,56 | 22,02 | 23,06 | 27,67 | 31,77 | 35,41 | 38,97 | |
| CH(CN)–(2C) | 107,99 | 82,88 | 45,21 | 54 | 60,69 | 66,14 | 72 | 79,11 | |
| CH(NO2)–(2C) | -56,93 | 112,6 | 50,19 | 63,67 | 74,17 | 82,08 | 92,84 | 99,2 | |
| CH(NO2)2–(Cb) | -57,35 | ||||||||
| CH(NO2)2–(C) | -38,09 | 276,68 | 80,79 | 101,3 | 117,2 | 129,76 | 146,09 | 156,13 | |
| CH(NO)–(2C) | 82,04 | ||||||||
| C– группы | |||||||||
| C–(2C,2O) | -77,86 | -149,85 | 19,25 | 19,25 | 23,02 | 25,53 | 27,63 | 28,46 | |
| C–(2C,2=С) | 4,85 | 14,94 | 25,02 | 31,42 | 35,02 | 37,66 | 37,74 | ||
| C–(2C,2Сb) | 4,85 | 14,94 | 25,02 | 31,42 | 35,02 | 37,66 | 37,74 | ||
| C–(3C,Cb) | 11,76 | -147,26 | 19,72 | 28,42 | 33,86 | 36,75 | 38,47 | 37,51 | 31,94 |
| C–(3C,CO) | 5,86 | -138,13 | 9,71 | 18,33 | 23,86 | 27,17 | 30,43 | 31,69 | |
| C–(3C,Ct) | 1,93 | -146,5 | 0,33 | 7,33 | 14,36 | 19,97 | 25,2 | 26,71 | |
| C–(3C,N) | -13,39 | -142,74 | 18,42 | 25,95 | 30,56 | 33,07 | 35,58 | 35,58 | |
| C–(3C,O) | -27,63 | -140,48 | 18,12 | 25,91 | 30,35 | 32,23 | 34,32 | 34,49 | |
| C–(3C,Sn) | 34,16 | ||||||||
| C–(3C,SO2) | 2,09 | -144,41 | 9,71 | 18,33 | 23,86 | 27,17 | 30,43 | 31,23 | |
| C–(3C,SO3) | -6,28 | -143,57 | |||||||
| C–(3C,SO4) | -16,74 | -143,57 | |||||||
| C–(3C,SO) | -9,29 | -144,41 | 12,81 | 19,17 | 20,26 | 27,63 | 31,56 | 33,32 | |
| C–(3C,S) | -2,3 | -144,04 | 19,13 | 26,25 | 31,18 | 34,11 | 36,5 | 33,91 | |
| C–(3C,=C) | 7,03 | -145,33 | 16,7 | 25,28 | 31,1 | 34,58 | 37,34 | 37,51 | 34,45 |
| C–(3C,=Naz) | -12,56 | ||||||||
| C–(4Cb) | 29,3 | ||||||||
| C–(4C) | 2,09 | -146,92 | 18,29 | 25,66 | 30,81 | 33,99 | 36,71 | 36,67 | 33,99 |
| C–(4N) | 129,89 | ||||||||
| C(CN)–(3C) | 123,9 | -12,14 | 36,21 | 46,71 | 53,96 | 58,81 | 64,92 | 67,77 | |
| C(CN)2–(2C) | 293,43 | 118,46 | 61,62 | 74,47 | 83,72 | 90,46 | 99,54 | 104,48 | |
Продолжение табл. 1.2