ΔСН - разность содержания непредельных углеводородов в сырье и гидрогенизате, % (масс) на сырье, считая на моноолефины;
М – средняя молекулярная масса;
Среднюю молекулярную массу сырья рассчитываем по следующей эмпирической формуле:
М =
d1515= ρ420 + 5∙а = 0,850 + 5∙0,79886 = 0,854 [3]
М =
Принимая, что степень гидрирования непредельных углеводородов и гидрогенолиза сернистых соединений одинакова, находим:
G2 =
Мольную долю водорода, растворенного в гидрогенизате, можно рассчитать из условий фазового равновесия в газосепараторе высокого давления:
χlH2=ylH2/Kp=0.8 / 30 = 0,027
где ylH2 χlH2 – мольные доли водорода в паровой и жидкой фазах;
Kp – константа фазового равновесия;
Потери водорода от растворения в гидрогенизате G3 (% масс) на сырье составляют:
G3=
Кроме этих потерь имеют место потери водорода за счет диффузии водорода через стенки аппарата и утечки через неплотности, так называемые механические потери. Механические потери G4 (% масс) на сырье равны:
G4=χ∙0,01∙Мн2∙100 / (ρ∙22,4)
где χ – кратность циркуляции водородсодержащего газа, нм3/м3;
ρ – плотность сырья, кг/м3.
G4 = 400∙0,01∙2∙100 / (850∙22,4)=0,0,42%
3.3 Потери водорода с отдувом.
Общий расход водорода при гидроочистке с учетом газа отдува составит:
Расчет ведем на 100 кг. исходного сырья.
Количество абсорбированного компонента i в кг на 100 кг гидрогенизата равно:
Количество абсорбированного компонента i(vi, м3 на 100 кг гидрогенизата) составляет:
Таблица 2.
Состав водород содержащего газа.
Содержание компонента. | H2 | CH4 | C2H6 | C3H8 | ∑C4H8 | C5+ |
% (об.) | 85,0 | 7,0 | 5,0 | 2,0 | 1,0 | - |
% (масс.) | 29,4 | 19,4 | 26,0 | 15,2 | 10,0 | - |
Подставляя в это выражение соответствующие значения χli = yli/Kpi , получим объем каждого компонента, растворенного в гидрогенизате:
Суммарный объем абсорбированных газов будет равен ∑vi=2,014 м3.
Балансовый объем углеводородных газов, поступающих в газосепаратор составляет:
V0(1-y0i)+Vг.к.≤Vа
4,34 (1-0,65) + 0,33 = 0,98 .≤Vа
Поскольку требование уравнения выполняется, возможна работа без отдува частиц циркулирующего ВСГ. Таким образом, общий расход водорода в процессе гидроочистки будет складываться из водорода, поглощаемого при химической реакции, абсорбируемого в сепараторе высокого давления и механически теряемого:
Расход свежего ВСГ на гидроочистку равен:
3.4 Материальный баланс установки.
Рассчитываем выход сероводорода:
Таким образом балансовым сероводородом поглощается 0,05% (масс) водорода (1,91-1,80=0,11%)
Количество водорода, вошедшего при гидрировании в состав дизельного топлива, равно:
G1 + G2 – 0,05 = 0,086 +0,084 – 0,05 = 0,12 % (масс)
Уточненный выход гидроочищенного дизельного топлива
98,275 + 0,12 = 98,395% (масс)
Выход сухого газа, выводимого с установки, складывается из углеводородных газов, поступающих со свежим ВСГ, газов, образующихся при гидрогенолизе, а также абсорбированного гидрогенизатом водорода:
0,82∙(1-0,29) + 0,21 + 0,026 = 0,8182 % (масс)
На основе полученного материального баланса проводим расчет реакторного блока установки гидроочистки.
2.5 Материальный баланс установки гидроочистки.
Наименование | % масс | т/год | т/сут | кг/час |
Взято:Сырьё:Водород содержащий газ∑Получено:Д.Т.ОчищенноеСероводородСухой газБензин∑ | 1000,82100,8298,40,80,870,75100,82 | 8000006560806560787200640069606000806560 | 2352,9419,292372,242315,2918,8220,4717,652372,24 | 98039,17803,7598843,3396470,42784,17852,92735,4298843,33 |
Установка работает 340 дней в году.
3.6 Материальный баланс установки реактора гидроочистки.
Наименование | % масс | кг/час |
Взято:Сырьё:Свежий ВСГЦиркулирующий ВСГ∑Получено:Д.Т.ОчищенноеСероводородСухой газД.Т.Циркулирующий ВСГ∑ | 1000,8215,97116,7998,40,80,870,7515,97116,79 | 98039804156571145009647078485373615406114500 |
В реактор поступает сырье, свежий водород содержащий газ (ВСГ) и циркулирующий водород содержащий газ (ЦВСГ).
Таблица 3.
Состав ЦВСГ.
Мольная доля у1 | H20,720 | CH40,200 | C2H60,05 | C3H80,02 | C4H100,01 |
Массовая доля у | 0,192 | 0,427 | 0,201 | 0,103 | 0,077 |
Средняя молекулярная масса ЦВСГ Мц равна:
Расход ЦВСГ на 100 кг сырья Gц можно находим по формуле:
3.7 Тепловой баланс реактора.
Уравнение теплового баланса реактора гидроочистки можно записать так:
где Qc, Qц — тепло, вносимое в реактор со свежим сырьем и циркулирующим водородсодержащим газом;
Qs,Qг.п. —тепло, выделяемое при протекании реакций гидрогенолиза сернистых и гидрирования непредельных соединений;
∑Qcм. — тепло, отводимое из реактора реакционной смесью.
Средняя теплоемкость реакционном смеси при гидроочистке незначительно изменяется в ходе процесса, поэтому тепловой баланс реактора можно записать в следующем виде:
где G— суммарное количество реакционной смеси, % (масс.);
с —средняя теплоемкость реакционной смеси, кДж/(кг∙К);
ΔS,ΔCH —количество серы и непредельных, удаленных из сырья, % (масс);
t,t0—температуры на входе в реактор и при удалении серы ΔS, °C;
qs,qH — тепловые эффекты гидрирования сернистых и непредельных соединений, кДж/кг.
1.t0, катализатор — сырье 350 °С.
2. Суммарное количество реакционной смеси на входе в реактор составляет 116,79 кг.
3. Количество серы, удаленное из сырья, ΔS= 0,75% (масс).
4. Количество тепла, выделяемое при гидрогенолизе сернистых соединений (на 100 кг сырья) при заданной глубине обессеривания, составит
Таблица 4
Тепловой эффект реакции гидрирования органических соединений серы*.
где qsi — тепловые эффекты гидрогенолиза отдельных сероорганических соединений, кДж/кг ;
gsi- количество разложенных сероорганических соединений, кг (при расчете на 100 кг сырья оно численно равно содержанию отдельных сероорганических соединений в % масс.).
5. Количество тепла, выделяемое при гидрировании непредельных углеводородов, равно 126000 кДж/моль. Тогда.
6. Среднюю теплоемкость циркулирующего водородсодержащего газа находим на основании данных по теплоемкости отдельных компонентов (табл. 4).
Таблица 5.
Теплоемкость индивидуальных компонентов.
H2 | CH4 | C2H6 | C3H8 | C4H10 | |
Сp, кДж/(кг∙К) | 14,57 | 3,35 | 3,29 | 3,23 | 3,18 |
Сp, ккал/(кг∙С0) | 3,48 | 0,800 | 0,786 | 0,772 | 0,760 |