Акриламид
1. Гидролизом акрилонитрила 84,5%-ной H2SO4 при 80–100 °С в присутствии ингибиторов полимеризации (соли Си или Fe, сера, фенотиазин и др.). Образовавшуюся сернокислую соль акриламида нейтрализуют стехиометрическим количеством NH3 или известковым молоком.
2. Каталитическим гидролизом акрилонитрила при 80–120 °С в присутствии медных катализаторов (медь Ренея, Cu/Cr2O3, Cu/Al2O3-SiO2 или др.). Степень превращения акрилонитрила 98,5%. Основная примесь-гидроксипропионитрил (до 0,1%). Этот способ производства предпочтительнее, чем сернокислотный, в экономическом и экологическом отношении.
Все точки плавления определяли по капиллярному методу. Видимые спектры поглощения были измерены в спектрометре Carl Zeiss UV/VIS Specord. Элементный анализ был проведен на Perkin-Elmer 240 элементным анализатором. ИК-спектры были записаны в гранулы KBr на спектрометр Perkin-Elmer 983. Растворители и реагенты были получены из коммерческих источников. Они были дополнительно очищены по стандартной методике [24]. Диазо компонента 1 была подготовлена так, как сообщалось в литературе [25]. Соединение компонентов 2а-е были получены методом, описанный в литературе [26]. Все краски наносились на полиэфирные ткани, приняв общий метод окраски [27]. Устойчивость к свету, сублимация, и другие свойства были оценены в соответствии с BS [28].
2 – (N-фенилакриламидо) азо-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол (3а).
Синтез соединения 3a включает два этапа:
а) диазотирование 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола (1). Соединения 1 были диазотированы общим методом, как в литературе [18].
б) азосочетание с N-фенилакриламидом (2а). Компонент 2а (2,94 г., 0,02 моль) растворяют в 10 мл уксусной кислоты и охлаждается до 0–5 °С в ледяной ванне. Свежеприготовленный раствор соли диазония был добавлен в 0–5 °C достаточно медленно, чтобы предотвратить разложение соли диазония. Реакционную смесь перемешивали при 0–5 °С в течение 45 минут, поддерживая рН 4,5–5,0, добавив 10% раствор ацетата натрия (AcONa). Смесь перемешивали в дальнейшем при 0–5 °С в течение 1 ч, затем разбавляют 100 мл воды, твердый продукт отфильтровывали, промывали водой и, наконец, перенесли в сушильный шкаф, где продукт сушили при температуре 50 °C. Полученный таким образом сырой продукт перекристаллизовывали из минимального количества DMF, обеспечивая 3a, как коричневый порошок.
Аналогично были получены другие красители 3b-е. Характеристика данных красителей 3а-е приведены в таблицах 1 и 2.
1. Приведен литературный обзор по дисперсным красителям, их группировкам и технологии крашения этими красителями.
2. Полученный 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол использован в качестве диазосоставляющей в синтезе гетероциклических азокрасителей.
3. Полученные азокрасители охарактеризованы данными элементного анализа, электронных спектров в ИК- и видимой области и другими спектральными данными.
1. Коган И.М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956.
2. Степанов Б.И., Введение в химию и технологию органических красителей, М., 1971.
3. Чекалин М.А., Пассет Б.В., Иоффе Б.А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 1972.
4. Умаров Б.Б., Ишанходжаева М.М., Хусенов К.Ш. и др. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. №4. С. 624–627.
5. Лабанаускас Л., Кальцас В., Удренайте Э. и др. // Междунар. конф. «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва, 9–12 окт. 2001 г. М., 2001. Т. 2. С. 181.
6. Салимов Т.М., Куканиев М.А. Сатторов И.Т., Осимов Д.М. // Хим.-фарм. журн. 2005. Т.39. №6. С. 2829.
7. Houbin W., Shukui J., Shufen M., Zhaohai Q. // J. China Agr. Unw. 2004. Т. 9. №1. С. 63–66.
8. Vullo D., Franohi M., Gallori E. и др. // Ж. Мед. Хим. 2004. Т. 47. №5. С. 1272–1279.
9. Арбузов Б.А., Ухватова Э.Н. // ЖОХ. 1959. Т. 29. №2. С. 503–506.
10. Животова Т.С., Газалиев А.М., Дрюк О.В., Сейтембетова А.Ж. Синтез и антиоксидантная активность в ряду алкалоид(амино) содержащих солей 1,3,4-тиадиазол – 2,5-дисульфокислоты. // ЖПХ. 2008. Т.81. Вып. 2. С. 270–273.
11. Шукуров С.Ш., Куканиев М.А. Новый способ синтеза 2-амино-5-алкил (аралкил) тио – 1,3,4-тиадиазолов. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 11. С. 2327.
12. Hari R. Maradiya. Дисперсные красители на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазолов. // ХГС. 2009. №10. С. 1558–1563.
13. O. Annen, R. Egli, R. Hasler, B. Henzi, H. Jakob, P. Matzinger, Rev. Progr.
Coloration Relat. Top, 17, 72 (1987).
14. A. Arcoria, M.R. De Giorgi, F. Futuzzo, M.L. Logo, Dyes and Pigment, 21, 67 (1993).
15. T.R. Desai, K.R. Desai, Indian J. Fiber Text. Res., 23, 185 (1998).
16. M.R. De Giorgi, R. Carpignano, A., Cerniani, Dyes and Pigment, 37, 187 (1998).
17. D.W. Rangnekar, V.R. Kanetkar, G.S. Shankarling, J.V. Malankar, J. Heterocycl. Chem., 36, 95 (1999).
18. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Int. J. Polym. Matter, 48, 99 (2000).
19. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Fiber and Polymer, 2, 212 (2001).
20. H.R. Maradiya, V.S. Patel, /. Text. Association, 62, 25 (2001).
21. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Intern. J. Polymer Anal. Charact., 1, 314 (2002).
22. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Polym.-Plast. Technol. Eng., 41,735 (2002).
23. H.R. Maradiya, V.S. Patel, J. Serb. Chem. Soc., 67, 709 (2002).
24. D.D. Perrin, W.L.F. Armarego, D.R. Perrin, Purification of Laboratory Chemicals, Pegamon Press, New York, 1980.
25. C.-Y. Chang, S.-Y. Yang, K.-C. Cheng, J. Selmiciu, H.-H. Lei, Yao Hsueh Hsueh Pao, 6, 351 (1958); Chem. Abstr., 54 (1960) 513.
26. C.E. Schildknecht, Vinyl and Related Polymers, John Willey and Sons, New York, 1986.
27. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Adv. Color Sci. Tech., 7, 29 (2004).
28. H.R. Maradiya, V.S. Patel, Bull. Chem. Technol. Macedonia, 20, 51 (2001).