Кислород химическая характеристика (стр. 7 из 8)

Na₂TeS₃ + 2Na₂SO₃ → Те + 2Na₂S₂O₃ + Na₂S

При переработке медеэлектролитных шламов теллур в основном переходит в содовые шлаки, получающиеся при переплавке остатков на золото-серебряный сплав ("металл Дорэ"). При использовании сульфатизации часть теллура переходит в сульфатные растворы вместе с Си. Из них теллур осаждают действием металлической меди:

Н₂ТеО₃ + 4H₂SO₄ + 6Сu → Те + Си₂Те + 4CuSO₄ + 6Н₂О

Из содовых шлаков теллур извлекают после растворения в воде либо нейтрализацией с осаждением ТеО₂ (его очищают переосаждением из сульфидных или кислых растворов, растворяют в щелочи и выделяют теллур электролизом), либо прямо из содового раствора электролизом осаждают черновой теллур. Его восстанавливают А1 в щелочном растворе:

6Те + 2А1 + SNaOH → 3Na₂Te₂ + 2NaAlO₂ + 4Н₂О. Затем теллур осаждают аэрацией:

2Na₂Te₂ + 2Н₂О + О₂ → 4Те + 4NaOH

Для получения теллура высокой чистоты используют его летучие соединения, в частности ТеСl₄, который очищают дистилляцией или ректификацией и экстракцией из солянокислого раствора. После гидролиза хлорида ТеО₂ восстанавливают Н₂. Иногда для очистки используют также Н₂Те. На завершающих стадиях очистки применяют вакуумную сублимацию, дистилляцию или ректификацию теллура, а также зонную плавку или направленную кристаллизацию.

Физические и химические свойства. Теллур-серебристо-серое вещество с металлическим блеском, в тонких слоях на просвет-красно-коричневого цвета, в парах-золотисто-желтый. Расплав теллура выше ~ 700 °С обладает металлической проводимостью. Теллур диамагнитен, магн. восприимчивость — 0,31·10^-9. Твердость по Моосу 2,3, по Бринеллю 180-270 МПа; сопротивление разрыву 10,8 МПа. Теллур хрупок, при нагревании становится пластичным.

Для теллура нормальный электродный потенциал 0,56 В. Теллур, даже дисперсный, устойчив на воздухе, но при нагревании горит (пламя голубое с зеленым ореолом) с образованием ТеО₂ . Кристаллический теллур реагирует с водой выше 100°С, аморфный-выше 50 °С. Концентрированные растворы щелочей растворяют теллур с образованием теллуридов и теллуритов. Соляная кислота и разбавленная H₂SO₄ на теллур не действуют, конц. H₂SO₄ растворяет его, образующиеся красные растворы содержат катион

. HNO₃ окисляет теллур до теллуристой кислоты Н₂ТеО₃ (соли-теллуриты):

Te + HNO₃→ H₂TeO₃ + 4NO₂ + H₂O

Сильными окислителями (HСlО₃, КМnО₄ и др.) окисляется до теллуровой кислоты Н₂ТеО₄ (соли-теллураты):

4Te + 3HClO₄ + 4H₂O → 4H₂TeO₄ + 3HCl

Te + 3H₂O₂ → H₂TeO₄ + 2H₂O

Теллур растворяется в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов (с образованием тиотеллуридов и тио-теллуритов). Реагирует с растворами солей Ag. В CS₂ не растворяется. С Сl₂, F₂ и Вr₂ реагирует при комнатной т-ре, с I₂-при нагревании, сплавляется с S, P (соединений при этом не образует), As (давая As₂Te₃), с Si (с образованием Si₂Te₃ и SiTe), с Se (образуя при кристаллизации твердые растворы). С бором и углеродом непосредственно не взаимодействует, с СО при нагревании образует газообразный нестойкий карбонил ТеСО. При сплавлении с металлами получают теллуриды.

Теллуроводород Н₂Те-бесцветный газ с неприятным запахом; в жидком состоянии зеленовато-желтый, кристаллический-лимонно-желтый; т. кип. — 2°С, т. пл. — 51 °С; плотн. 5,81 г/л; для газа; а в сухом воздухе при комнатной температуре медленно разлагается, во влажном окисляется до теллура; при нагревании на воздухе горит, давая ТеО₂; растворимость в воде 0,1 М, водный раствор-слабая кислота, К₁ 2·10^-3; сильный восстановитель; получают взаимодействием Аl₂Те₃ с соляной кислотой, а также электролизом раствора H₂SO₄ с теллуровым катодом при 0°С; применяют для получения теллура высокой чистоты.

Гексафторид ТеF₆-бесцветный газ; т. пл. — 37,8°С, т. возг. -38,6°С; плотн. 10,7 г/л; в сухом воздухе устойчив, не действует на стекло; в воде растворяется, постепенно гидролизуясь с образованием фторотеллуровых кислот ТеF_n(ОН)_6-n, где n — от 1 до 4, и в конечном счете теллуровой кислоты; с фторидами металлов образует соединения , напр. Ag[TeF₇] и Ba[TeF₈]; получают фторированием теллура при нагревании. Тетрафторид TeF₄-кристаллы ромбической сингонии; т. пл. 129,6°С, т. кип. 194°С (с разложением); плотность 4,22 г/см³; очень гигроскопичен, легко гидролизуется; с фторидами щелочных металлов образует пентафторотеллураты M[TeF₅]; получают действием SeF₄ на ТеО₂. Фториды теллурафторирующие агенты.

Тетрахлорид ТеС1₄-желтые кристаллы; т. пл. 224°С, т. кип. 381,8°С; плотн. 3,01 г/см³; ур-ние температурной зависимости давления пара \gp (мм рт. ст.) = 8,791 — - 3941/T (497 – 653); очень гигроскопичен, водой гидролизуется; в концентрированной НС1 раств., образуя хлоротел-луровую кислоту Н₂ТеС1₆; из солянокислых растворов экстрагируется трибутилфосфатом и другими органическими растворителями ; с хлоридами щелочных металлов образует гекса- М₂[ТеСl₆] и пентахлортел-лураты М[ТеС1₅], с хлоридами Al, Fe(III), Zr и другие комплексы с катионами, например, ТеС1₃ [GaCl₄]; получают хлорированием теллура; ТеСl₄-исходное вещество для получения теллура высокой чистоты. Коричневый дихлорид ТеС1₂ устойчив в парах и может быть сконденсирован в жидкость. Получены также два кристаллических низших хлорида-серебристо-серый Те₂Сl₃ и метастабильный черный с металлическим блеском Те₂Сl.

Осаждением из водных р-ров можно получить сульфиды TeS₂ и TeS₃, разлагающиеся при нагревании; известны TeS₇ и Te₇S₁₀. Тиотеллураты (напр., Na₂TeS₃) могут быть получены растворением теллура в растворе полисульфидов щелочных металлов или сере -в растворах полителлуридов, а также сплавлением. Тиотеллураты-промежуточные продукты в некоторых процессах извлечения теллура.

Применение. Важнейшая область применения теллура—синтез разложения теллуридов, обладающих полупроводниковыми свойствами. Теллур используют также в металлургии для легирования чугуна и стали, Рb, Сu (для повышения их механической и химической стойкости). Теллур и его соединения применяют в производстве катализаторов, спец. стекол, инсектицидов, гербицидов и т.п.

Полоний

Природные соединения и получение полония. Радиоактивный химический элемент VI группы периодической системы, аналог теллура. Атомный номер 84. Не имеет стабильных изотопов. Известно 27 радиоактивных изотопов полония с массовыми числами от 192 до 218, из них семь (с массовыми числами от 210 до 218) встречаются в природе в очень малых количествах как члены радиоактивных рядов урана, тория и актиния, остальные изотопы получены искусственно. Наиболее долгоживущие изотопы полония – искусственно полученные ²⁰⁹Ро (t_1/2 = 102 года) и ²⁰⁸Ро (t_1/2 = 2,9 года), а также содержащийся в радиево-урановых рудах ²¹⁰Ро (t_1/2 = 138,4 сут). Содержание в земной коре ²¹⁰Ро составляет всего 2·10^–14%; в 1 т природного урана содержится 0,34 г радия и доли миллиграмма полония-210. Самый короткоживущий из известных изотопов полония – ^21ЗРо (t_1/2 = 3·10^–7 с). Самые легкие изотопы полония – чистые альфа-излучатели, более тяжелые одновременно испускают альфа- и гамма-лучи. Некоторые изотопы распадаются путем электронного захвата, а самые тяжелые проявляют также очень слабую бета-активность . Разные изотопы полония имеют исторические названия, принятые еще в начале 20 в., когда их получали в результате цепочки распадов из «родительского элемента»: RaF (²¹⁰Po), AcC" (²¹¹Po), ThC" (²¹²Po), RaC" (²¹⁴Po), AcA (²¹⁵Po), ThA (²¹⁶Po), RaA (²¹⁸Po).

Полоний-210 синтезируют путем облучения нейтронами природного висмута (он содержит только ²⁰⁸Bi) в ядерных реакторах (промежуточно образуется бета-активный изотоп висмута-210): ²⁰⁸Bi + n→²¹⁰Bi → ²¹⁰Po + e. При облучении висмута ускоренными протонами образуется полоний-208, его отделяют от висмута возгонкой в вакууме – как это делала М.Кюри. В СССР методику выделения полония разработала Зинаида Васильевна Ершова (1905–1995). В 1937 она была командирована в Париж в Институт радия в лабораторию М.Кюри (руководимую в то время Ирэн Жолио-Кюри). В результате этой командировки коллеги стали называть ее «русской мадам Кюри». Под научным руководством З.В.Ершовой в стране было создано постоянно действующее, экологически чистое производство полония, что позволило реализовать отечественную программу запуска луноходов, в которых полоний использовали в качестве источника тепла.

Долгоживущие изотопы полония пока не получили заметного практического применения из-за сложности их синтеза. Для их получения можно использовать ядерные реакции

²⁰⁷Pb + ⁴He ® ²⁰⁸Po + 3n,

²⁰⁸Bi + ¹H ® ²⁰⁸Po + 2n,

²⁰⁸Bi + ²D ® ²⁰⁸Po + 3n,

²⁰⁸Bi + ²D ® ²⁰⁸Po + 2n,

где ⁴Не – альфа-частицы, ¹Н – ускоренные протоны, ²D – ускоренные дейтроны (ядра дейтерия).

Свойства полония. Уже теллур частично проявляет металлические свойства, полоний же – мягкий серебристо-белый металл. Из-за сильной радиоактивности светится в темноте и сильно нагревается, поэтому нужен непрерывный отвод тепла. Температура плавления полония 254° С (чуть выше, чем у олова), температура кипения 962° С, поэтому уже при небольшом нагревании полоний возгоняется. Плотность полония почти такая же, как у меди – 9,4 г/см³. В химических исследованиях применяется только полоний-210, более долгоживущие изотопы практически не используются ввиду трудности их получения при одинаковых химических свойствах.