Смекни!
smekni.com

Лекции по химии 2 (стр. 3 из 3)

фотоколориметр

болометры

фотоэлементы

фотоэлектронные умножители

термоэлементы

Усилитель сигнала

Регистратор и анализатор

микроамперметр

вольтметр

самописцы

компьютеры с анализаторами

Характеристика чувствительности.

Важно знать предел чувствительности – предел обнаружения вещества в граммах.

С помощью вышеперечисленных методов анализа можно обнаружить количество вещества:

- при фотометрии 1·10-6 г

- при флюрометрии 1·10-10г

- при полярографии 1·10-8 г

- при эмиссионном спектральном анализе 1·10-10г.

Спектр.

Спектр – (от лат. spectrum – представление) – совокупность различных значений, которые может принимать данная физическая величина. Спектр может быть непрерывным и дискретным.

Спектры используют как для качественного (идентификация веществ), так и для количественного (определения содержания вещества) анализа.

Дополнительный

(кажущийся цвет р-ра)

Поглощённая

часть, нм

Цвет поглощённой части
жёлто-зелёный 400 – 450 нм фиолетовый
оранжевый 480 – 490 нм зелёно-синий
красный 490 – 500 нм сине-зелёный
фиолетовый 560 – 575 нм желто-зеленый
синий 575 – 590 нм жёлтый
сине-зелёный 625 – 750 нм красный

Важнейшей характеристикой является количество поглощённой энергии, которая зависит от концентрации вещества. Интенсивность поглощения света веществом зависит от числа молекул в растворе.

Закон Бугера (1729), Ламберта (1760) и Бера (1852) гласит:

Растворы одного и того же окрашенного вещества при одинаковой концентрации вещества и толщине слоя раствора поглощают равное количество световой энергии (светопоглощение таких растворов одинаковое).

I – интенсивность света

I0 – интенсивность исходного источника

ε – коэффициент поглощения

l – толщина слоя раствора

c – концентрация вещества

D – оптическая плотность раствора

Спектральные приборы предназначены для качественного и количественного анализа веществ на основании измерения и исследования их спектров в оптическом диапазоне длин волн (10-3 – 103 мкм) (рис. 1).

Рис. 1. Схема электрофотокалориметра.

Для получения эмиссионных спектров используют установки: ИСП 28-30-51, ДСФ 8-452, спектрометр СФ-46, одноканальные спектральные приборы и многоканальные (рис. 2).

Рис. 2.

После проявки получается снимок с изображением спектра разной интенсивности, т.к. исходное вещество состояло и различных элементов.

Лекция 5. Комплексометрия.

Комплексометрия основана на реакциях образования комплексов. В самом общем смысле под комплексом (комплексным соединением) в химии понимают сложную частицу, состоящую из составных частей, способных к автономному существованию. Можно отметить основные признаки, позволяющие выделить комплексные соединения в особый класс химических соединений:

- способность отдельных составных частей к самостоятельному существованию;

- сложность состава;

- частичная диссоциация на составные части в растворе по гетеролитическому механизму;

- наличие положительно заряженной центральной частицы – комплексообразователя (обычно это ион металла), связанной с лигандами;

- наличие определенной устойчивой пространственной геометрии расположения лигандов вокруг комплексообразователя. Примеры:

Комплекс Составные части

Ni(NH3)62+ Ni2+ , NH3

[Co(NH3)6]SO4 [Co(NH3)6]2+ , SO42- , Co2+ , NH3

Основой комплексного соединения является донорно-акцепторная связь.

KAl(SO4)2

MgCa(CO3)2

MgCO3ּCaCO3

KCN – цианистый калий

Fe(CN)3 – цианид железа

3KCN+Fe(CN)3 → K3[Fе(CN)6] – гексоцианоферрат калия

K – C ≡ N

C ≡ N

Fe – C ≡ N

C ≡ N

K+ K+

NC CN

NC Fe+3 CN

NCCN

K+K+

Лиганды («зубчатые структуры») могут быть бидентатными, монодентатными, полидентатнами. Дентатностью называется число донорных атомов лиганда, образующих координационные связи с центральным атомом.

Известно много монодентатных неорганических и органических лигандов, однако их применению в комплексометрии препятствует то, что ступенчатые константы устойчивости соответствующих комплексов мало различаются между собой. Поэтому при увеличении количества добавленного лиганда концентрация ионов металла изменяется постепенно и кривая титрования не имеет скачка.

Хелаты (хело-«клешня») – соединения, которые охватывают центральный ион. Важнейшая особенность хелатов – их повышенная устойчивость по сравнению с аналогично построенными нециклическими комплексами. Именно поэтому полидентатные лиганды и хелатные комплексы нашли широкое применение в аналитической химии.

Скорость комплексообразования имеет большое значение в аналитической химии. Например, при прямом комплексонометрическом титровании реакция определяемого иона с титрантом должна протекать практически мгновенно, иначе индикация конечной точки титрования существенно затрудняется.

Устойчивость комплекса определяется как фундаментальными факторами (природой комплексообразователя и лигандов), так и внешними условиями (температурой, природой растворителя, ионной силой, составом раствора).

Трилон Б в комплексометрии используют для определения металлов в водных растворах. Прямым титрованием можно обнаружить: Ba,Ca,K,In,Mg,St,Zn,Cd. Методом обратного титрования: Al‚Bi‚Со,Cr‚Fe‚Mn‚Pt, Sc.

Трилон Б используется для аналитических определений жесткости воды.

Mg(HCO3)2

MgCO3↓ +CO2↑ +H2O

Ca(HCO3)2

CaCO3↓ +CO2↑ +H2O

Комплексометрия, как метод анализа, используется в абсолютном большинстве предприятий, где нужно анализировать состав шлака, сплавов, различных добавок.