Физические и физико-химические методы в криминалистической экспертизе материалов документов (стр. 3 из 5)

При оценке получаемых результатов пользуются справочными дынными об основных сочетаниях красителей, встречающихся в материалах письма. Микрофотографии штрихов, нанесенных различными материалами письма приведены на рис. 1 [4].

Рис. 1. Микрофотографии штрихов, нанесенных различными материалами письма: а – чернилами для авторучек; б – пастой для шариковых ручек; в-штемпельной краской; г – копировальной бумагой; д – фломастером; е – черной тушью; ж – цветной тушью; з – графитным карандашом; и – цветным карандешом; к – художественными красками; л – полиграфическими красками; м – тонером

3. Криминалистическое исследование клея

Клей представляет собой вещество или смеси веществ растительного, животного, органического или неорганического происхождения. В состав клея входят основное клеящее вещество, благодаря которому осуществляется процесс склеивания, и вспомогательные компоненты, придающие клею дополнительные полезные свойства [6].

Криминалистическое исследование клея проводится:

· при установлении переклейки фотокарточек на документах при их подделке и этикеток на товарах с целью фальсификации последних;

· при установлении факта вскрытия с последующим заклеиванием писем, пакетов и т.д.;

· при исследовании поддельных денежных билетов и других ценных бумаг;

· при сравнении клеев на представленных объектах или же с представленными образцами и т.д. [3].

Изучение клея начинают с определения цвета и морфологических характеристик. Исследование проводят под микроскопом при различном увелечении. Затем определяют наличие и цвет люминесценции в УФ-лучах [5]. Сравнение полученных характеритик с ранее определенными характеристиками для различных видов клея, по справочным таблицам, позволяет ориентировочно определить его вид (табл. 3) [4]:

Таблица 3. Криминалистические характеристики различного вида клея

№	Вид, марка клея	Структура клея	Цвет клея	Цвет в УФ-лучах
1	Ортфикс (на основе крахмала)	Матовая гладкая пленка различной зернистости	Серо-белый	Молочно-голубой
2	Декстриновый конторский	Роговидная гладкая пленка	Желто-коричневый	Желтый, светло-желтый
3	Канцелярский казеиновый	Роговидная пленка, состоящая из бесформенных мелких крупинок	Желто-коричневый	Желто-молочный
4	Силикатный конторский	Хрупкая плотная пленка с трещинами и блестящими бесформенными образованиями	Прозрачный матовый	Серо-голубой или сиреневый
5	БФ-2, БФ-4, БФ-6	Тонкая блестящая пленка	Светло-желтый, желтый	Бледно-желтый, желтоватый
6	Фенолформальдегидные клеяшие вещества
7	«Дубок»	Блестящая пленка	Светло-желтый	Бледно-розовый с фиолетовым оттенком
8	На основе нитратов целлюлозы	Блестящая пленка	Бесцветный, светло-желтый	Желто-розовый, светло-желтый
9	Бустилат «М»	Плотная пленка	Серо-белый	Розовато-сиреневый
10	КМЦ-Н	Плотная пленка	Светло-серый	Бледно-желтый
11	Клей-71	Плотная пленка	Светло-серый	Серо-коричневый
12	«Уникум»	Блестящая пленка	Коричневый с сиреневым оттенком	Розово-фиолетовый
13	«Феникс»	Светло-коричневый	Светло-коричневый
14	«Момент-1»	Полупрозрачная пленка	Бесцветный с желтым оттенком	Голубовато-серый
15	Эпоксидный	Плотная масса	Желто-коричневый	Молочно-голубой, молочно-желтый
16	«Марс»	Плотная пленка	Желто-коричневый	Желто-коричневый
17	На основе поливинилацетатных смол	Полупрозрачная пленка	Светло-серый с желтоватым оттенком	Молочно-голубой
18	На основе поливинилового спирта	Тонкая пленка	Бесцветный с сероватым оттенком	Светло-фиолетовый
19	Карандаш клеящий	Полупрозрачная пленка	Бесцветный, матовый	Молочно-голубой

Для дальнейшего исследования делаются соскобы клея с повехности документа. Для установления вида клея проводят определение реакции среды и качественные цветные реакции, например:

· для обнаружения клея на основе полисахаридов (крахмала, декстрина) и муки проводят реакцию с раствором йода в водном растворе иодида калия;

· для обнаружения клея на основе жидкого стекла проводят специфическую реакцию с молибдатом аммония;

· при горении соскобы силикатного клея окрашивают пламя горелки в желтый цвет, трещат, увеличиваются в объеме, образуют стеклянные пузырьки.

Для анализа различных видов клея в экспертной практике используются методы ИК- и УФ-спектроскопии. Характеристические полосы поглощения в спектре позволяют дифференцировать клеи по основным компонентам. Для этого используются справочные атласы с эталонными спектрами образцов различного вида клеев [5].

4. Криминалистическое исследование травящих веществ

Криминалистическое исследование травящих веществ (окислителей) проводится в основном при установлении факта и способа внесения изменений в документ.

Процесс травления основан на способности красящего вещества материалов письма обессвечиваться под действием определенных химических реактивов. Для травления, как правило, применяются растворы веществ, которые образуют на бумаге разводы, изменяют ее люминесценцию, нарушают проклейку.

Документы, измененные путем травления, характеризуются рядом признаков:

· новые записи, выполненные на вытравленных участках, часто бывают расположены необычно: сдвинуты, превышают графы, исполнены другим почерком и т.д.;

· бумага в местах травления, как правило, имеет следы посторонних воздействий – взъерошенность волокон, нарушенную проклейку, что выражается в повышении ее впитываемости, нарушены линии граф;

· при применении для травления минеральных кислот и едких щелочей нарушается механическая прочность бумаги.

Использование кислот приводит к тому, что бумага в местах воздействий становится хрупкой и ломкой. При воздействии щелочей бумага обычно набухает, увеличивает свою толщину, становится рыхлой.

· На вытравленных участках документов остаются отдельные штрихи обесцвеченных записей, оттисков печатей, штампов или других обозначений;

· Бумага вытравленных документов меняет свои оптические свойства и люминесценцию;

· На учасках, подвергавшихся травлению, присутствуют остатки веществ, применявшихся для обесцвечивания красителей [6].

Исследование люминесценции в УФ-лучах проводят, используя последовательно коротковолновые, средневолновые и длинноволновые ультрафиолетовые лучи. При травлении наблюдается гашение люминесценции, люминесценция серых тонов, малиновых оттенков, становится ярче.

Для определения реакции среды на исследуемых учасках документа можно использовать следующие методы:

· Прикосновение к исследуемой поверхности документа полоской индикаторной бумаги, предварительно смоченной дистиллированной водой;

· Погружение в каплю раствора, полученного извлечением травящего вещества из бумаги документа узкой полоски индикаторной бумаги.

Качественные химические реакции на ионы, входящие в состав травящих средств, используют для установления вида травящего вещества.

Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ приведены в табл. 4 [4].

Таблица 4. Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ

Ион	Применяемый реактив	Характерная реакция	Травящее вещество
Хлорид-ион(экстрагируют дистиллирован-ной водой, подкисленной азотной кислотой)	а) 1% раствор нитрата серебра;б) каплю вытяжки наносят на предварительно высушенную хроматографическую пластину + каплю 0,5% раствора хромата калия параллельно проводят ту же пробу на разбавленный раствор хлорида натрия	Белый творожистый осадок нитрата серебра, растворимый в аммиаке и нерастворимый в азотной кислоте;Появляется желтое пятно или кольцо с хромат-ионом (хлорид-ионы количественно связывают в нерастворимое соединение ионы серебра). По избытку непрореагированного серебра (красно-бурое кольцо) можно косвенно судить о количесвенном содержании хлорид-ионов в пробе;	Соляная кислота, хлорная вода, хлорная известь (проводят реакцию на ион Ca), гипохлориты калия, натрия (дополнительно проводят определение ионов К, Na: хлорамин, отбеливатели «Тексанит», «Белизна»)
Сульфат-ион(экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной HCl)	а) 5% раствор ацетата кальция;б) 5% раствор хлорида бария;в) на фильтровальную бумагу + каплю водной вытяжки, подкисленной уксусной кислотой + по капле 0,1% растворов нитрата бария, родизоната натрия и нитрата серебра	После слабого подогревания препарата образуются мелкие бесцветные иглы и розетки сернокислого кальция;Белый осадок нерастворимый в избытке соляной (или азотной) кислоты;Наблюдается фиолетовое окрашивание;	Серная кислота и ее соли, персульфаты, ронгалит
Сульфит-ион	а) вытяжка подщелачивается до нейтральной реакции раствором бикарбоната натрия. Затем добавляют 0,01% раствор фуксина или малахитовой зелени;б) раствор хлорида бария	Красители обесцвечиваются;Белый осадок, растворимый в разбавленных кислотах;	Возможны: растворы сернистого газа в воде, сульфиты; бисульфиты, гидросульфиты калия, натрия, кальция (проводят реакции на ионы К, Na, Ca); отбеливатель «Лилия-3»
Персульфат-ион	а) подкисляют 10% соляной кислотой +25% раствор иодида калия;б) к вытяжке добавляют сульфат анилина в растворе серной кислоты;в) к вытяжке + 3 капли азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра. Смесь нагревают до кипения + 0,5 мл раствора сульфата марганца и снова нагревают	Раствор окрашивается в желтый цвет;После подогревания препарата образуется черный осадок.Раствор окрашивается в малиновый цвет;	Персульфат аммония или калия (проводят реакции на ионы аммония и калия), отбеливатель «Снежок»
Нитрат-ион	а) 10% раствор нитрона в 5% уксусной кислоте;б) 2 капли H2SO4конц и каплю 5% раствора антипирина;в) по капле раствора сульфаниловой кислоты и нафтиламина + цинковая пыль	После подогревания препарата образуются скопления и отдельные бесцветные тонкие иглы нитрата нитрона;Образуется ярко-красное окрашивание;Образуется красное окрашивание;	Азотная кислота и ее соли
Ион марганца (экстрагируют дистиллирован-ной водой, подкисленной HNO3)	а) несколько мг персульфата аммония, по 3–5 капель 10% раствора азотной или серной кислоты и 1% раствора нитрата серебра;б) на фильтровальной бумаге каплю экстракта обрабатывают свежеприготовленным раствором гипобромида натрия;в) 60% раствор азотной кислоты + висмутово-кислый натрий	После подогревания смесь (до 500С) наблюдается красное окрашивание;Образуется коричневый осадок диоксида марганца;Розовое окрашивание;	Перманганат калия (проводятся реакции на ион калия, а также на ионы минеральных кислот, щавелевой кислоты, гидроксиламина, гидросульфита натрия
Ион кальция (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной HCl)	а) 5% раствор иодноватой кислоты;б) 0,1% раствор серной кислоты;в) свежеприготовленный 0,2% раствор родизоната натрия и капля 0,5% раствора едкого натра	Бесцветные бипирамиды или ромбы иодноватистого кальция;Длинные иглы и розетки из них, ромбовидные пластинки;Появляются фиолетовый осадок;	Хлорная известь, бисульфит кальция
Оксалат-ион	Кристаллик ацетата стронция	Бесцветные октаэдры, квадраты оксалата стронция	Щавелевая кислота
Цитрат-ион	Кристаллик хлорида бария	Розетки цитрата бария	Лимонная кислота
Тартрат-ион	1% раствор ацетата калия + капля этилового спирта	Призмы, пластинки битартрата калия	Винная кислота
Ацетет-ион (экстрагируют этиловым спиртом)	а) 0,1% раствор нитрата серебра;б) 3% раствор нитрата лантана, капля раствора йода и раствора аммиака	Бесцветные треугольники, ромбы, иглы ацетата серебра;Синее (или сине-бурое) окрашивания;	Уксусная кислота
Формиат-ион	2% раствор ацетата свинца	Иглы формиата свинца	Муравьиная кислота
Фосфат-ион	а) нитрат закиси ртути;б) беззольный фильтр с вытяжкой + каплю раствора молибдата аммония и подсушивают. Затем добавляют по капле растворы бензидина, ацетата натрия и выдерживают над парами	Иглы в виде пучков фосфата закисной ртути;Синее окрашивание;	Фосфорная кислота
Ион калия	10% раствор платинохлористо-водородной кислоты	Блестящие лимонно-желтые октаэдры и комбинации куба с октаэдрами (хлорплатинат калия)	Едкое кали и другие соли, содержащие калий
Ион натрия	Насыщенный раствор ацетата уранила в 5% уксусной кислоте	Тетраэдры, треугольники со слегка вогнутыми сторонами, реже-октаэдры (натрийуранилацетат)	Едкий натр, гипохлорит натрия. Другие соли, содержащие натрий
Ион аммония	Полоску фильтровальной бумаги, смоченную реактивом Несслера, помещают в закрытый микротигель над исследуемой вытяжкой с 2–3 каплями 10% раствора едкого натра	Через 10–15 мин полоска бумаги окрашивается в желтый, оранжевый или бурый цвет в зависимости от количесва выделившегося аммиака	Растворы аммиака (нашатырный спирт), персульфат аммония
Хлорамины	Экстракт + равный объем 10% раствора перекиси водорода и 2–3 капли концентрированного раствора хлорида цинка. Смесь взбалтывают и оставляют на 2–3 мин, затем + несколько капель спиртового раствора тиокетона Михлера	Синее окрашивание	Хлорамин Б, дихлорамин Б (проводят реакции на ион натрия)
Ронгалит	а) экстракт помещают на дно газовой камеры и испаряют. (Крышку камеры с внутренней стороны смачивают каплей раствора хромотроповой кислоты в H2SO4конц и камеру осторожно подогревают);б) экстракт нагревают в пробирке. После охлаждения помещают полоску бумаги, смоченную раствором ацетата свинца. Пробирку опять нагревают	Фиолетово-красный цвет (реакция на формальдегид, выделяющийся из ронгалита);Полоска бумаги окрашивается в коричневый цвет (реакция на H2S);	Ронгалит натрия (дополнительно проводят реакции на ион натрия, сульфат-ион и др. ионы, входящие в отбеливающее средство «Иней-2»
Борат-ион	Экстракт + 1% раствор NaОН, осторожно выпаривают + 1–2 капли HClконц 4–5 капель метилового спирта. Пробирку закрывают пробкой с полоской куркумовой бумажки	После подогревания дна пробирки куркумовая бумажка окрашивается в красный или красно-бурый цвет	Перборат натрия (дополнительно проводят реакции на ион натрия и др. ионы, входящие в отбеливающие средства «Пермский» и «Пермский-2»

5. Экспертиза красящих веществ

Заключение эксперта №618