Техника разрушения. Исследуемый объект в количестве 1—2 г растирают в фарфоровой чашке со смесью 2 частей карбоната и одной части нитрата натрия, смачивают водой и высушивают на водяной бане. В тигель емкостью 30—50 мл помещают 5—6 г сухого нитрата натрия и, осторожно нагревая, расплавляют его, после чего пламя уменьшают, поддерживая при этом содержимое тигля в жидком состоянии; при помощи фарфорового шпателя или ложечки вносят малыми порциями подготовленный объект. Добавление объекта производят с таким расчетом, чтобы в тигле не вспыхивало сильное пламя и вещество при этом не удалялось в виде пыли с избытком выделяющихся газов. Следующую порцию объекта вносят лишь тогда, когда сгорела предыдущая (исчезла черная окраска сплава от присутствия угля). По сожжении всего объекта фарфоровую чашку несколько раз обрабатывают сухим карбонатом натрия и содержимое ее вносят в тигель. Затем тигель охлаждают» а содержимое его обрабатывают кипящей водой.
Водный раствор обрабатывают в зависимости от поставленных задач соответствующим способом.
После отделения осадка минерализат подвергается качественному и количественному анализу.
2.4.5.ИЗОЛИРОВАНИЕ, ОБНАРУЖЕНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЩЕСТВ ПОСЛЕ ИХ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИЗ БИОЛОГИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ДИАЛИЗОМ (ИЗВЛЕЧЕНИЕМ ВОДОЙ)
К группе веществ, изолируемых с помощью диализа (извлечение водой), относятся минеральные кислоты — серная, соляная, азотная; щелочи — едкий натр, едкое кали, водный раствор аммиака и щелочные соли, из которых в настоящее время имеют токсикологическое значение главным образом нитрит натрия (реже нитрит калия), нитраты натрия и аммония (реже нитрат калия), хлорат калия.
Исследование на эти вещества производится тогда, когда предварительные испытания дают для этого основания или материалы дела указывают на возможность отравления указанными веществами. В случае перехода едких щелочей в углекислые, а свободных минеральных кислот в соли, их обнаружение невозможно, так как углекислые щелочи и соли минеральных кислот являются составными частями животных организмов.
Объектами исследования на наличие этой группы веществ являются содержимое желудка, рвотные массы, остатки пищи, части одежды и пр. При исследовании на соли к перечисленным объектам следует отнести также печень.
ИЗОЛИРОВАНИЕ КИСЛОТ, ЩЕЛОЧЕЙ, СОЛЕЙ ЯДОВИТЫХ КИСЛОТ
Исследуемый объект смешивают с небольшим количеством дистиллированной воды до образования густой кашицы, способной фильтроваться и смесь через 1—2 часа фильтруют. Для быстроты фильтрования, что является весьма важным, удобно применять воронку с пористым дном и водоструйный насос. Для отделения белковых веществ смесь (даже до фильтрования) или фильтрат подвергают диализу.
Диализ производится 2—3 раза по 4—6 часов. Слитые вместе диализаты выпаривают на водяной бане до объема, равного 5— 10 мл, и исследуют на наличие кислот, щелочей и солей. Перспективен для этих целей и электродиализ.
ИССЛЕДОВАНИЕ ДИАЛИЗАТА
Общие указания на возможность присутствия минеральных кислот химик получает при исследовании объекта или водной вытяжки из него реакциями на лакмус, конго, другие индикаторы, универсальную индикаторную бумагу. Эти испытания и ведут к необходимости исследования на отдельные кислоты. Сущность исследования на кислоты заключается не в обнаружении аниона кислот, так как эти ионы являются нормальной составной частью организмов, а в нахождений их в связи с ионами водорода, т. е. в обнаружении свободных кислот, что может быть осуществлено лишь перегонкой их. Ввиду того что некоторые из кислот перегоняются при очень высокой температуре, часто применяют их восстановление в более летучие соединения. Так, серную кислоту переводят в сернистую, летучую в виде ангидрида, азотную кислоту — в окислы азота.
При наличии свободной серной кислоты при простой перегонке вследствие постоянного присутствия хлоридов из объекта исследования перегоняется хлористый водород. Поэтому исследование на наличие кислот необходимо начинать с серной кислоты.
2.4.6. НЕКОТОРЫЕ ЯДОВИТЫЕ ВЕЩЕСТВА, ТРЕБУЮЩИЕ ОСОБЫХ (ЧАСТНЫХ) МЕТОДОВ ИЗОЛИРОВАНИЯ
Группа веществ, требующих применения особых методов изоляции немногочисленна. В данной работе она будет рассмотрена на примере фторидов
Свободная фтористоводородная кислота кем соединение, малодоступное широким слоям населения, не имеет химико-токсикологического значения. Соли ее являются предметом химико-токсикологического исследования.
Изолирование. Тщательно измельченные внутренние органы трупа, содержимое желудка, пищевые продукты и другие объекты в количестве 25 г подщелачивают избытком едкой изве-сти1, омачивают раствором нитрата аммония или концентрированной азотной кислоты, высушивают и прокаливают при температуре не выше 500° до полного сжигания.
Необходима постановка слепого опыта. Все реактивы в тех же количествах обрабатывают в той же чашке, в которой будет производиться выпаривание. По высушивании остаток прокаливают и исследуют на фтор.
Качественное обнаружение. 1. Часть остатка в платиновом (или свинцовом) тигле смачивают несколькими каплями воды и обливают небольшим количеством концентрированной серной кислоты, тигель быстро закрывают часовым стеклом, нижняя поверхность которого покрыта воском или парафином. Часть слоя воска или парафина предварительно удаляют, делая условную надпись при помощи острия иглы. Тигель оставляют на сутки, защитный слой воска или парафина удаляют и наблюдают травление стекла.
Реакция обладает значительно большей чувствительностью, если ее проводить при нагревании; при этом стекло вместо воска или парафина покрывают лаком. Чувствительность реакции травления при нагревании в 2—3 раза больше, чем без нагревания.
2. Часть золы смешивают песком) помешают в пробирку и приливают концентрированную серную кислоту. В отверстии пробирки держат стеклянную палочку с каплей воды. В случае наличия фтористого водорода капля мутнеет вследствие выделения кремневой кислоты из образующегося летучего фторида кремния (кремнии аз силиката стекла).
Пары фторида кремния можно при помощи стеклянной трубки пропустить в другую влажную пробирку, при этом стенки пробирки покрывают кремневой кислотой.
Естественно содержащиеся в организме фториды и кремнефториды по описанной методике анализа не могут дать реакций «травления» стекла или помутнения капли воды.
3. Небольшое количество золы вносят в короткое колено реактивной трубки, заполненной 2% раствором бихромата калия в концентрированной серной кислоте, перемешивают и наблюдают за появлением несмачиваемости стенок трубки в коротком колене — реакция основана на способности HF разрушать стекло и делать его гидрофобным (несмачиваемым). Реакция чувствительна и специфична, но ей мешают жиры, кремнийорганические соединения и другие гидрофобные вещества.
4. Капельная реакция: при нанесении водного раствора, содержащего фторид-ион, на фильтровальную бумагу, пропитанную цирконализариновым лаком, красная окраска бумаги исчезает, сменяется желтым.
2.5. Противоядия и тактика врача при отравлении
2.5.1. Путипопаданияяда
1.Кожа и слизистые оболочки. Промывать большим количеством воды. Механическое удаление. Нейтрализация яда антидотом. Стерильная повязка из индифферентной эмульсии или мази, наложение полимерной быстро твердеющей пленки. Покой. Борьба с резорбтивным действием яда.
2. Конъюнктива глаз. Промывать глаза физиологическим (стерильным) раствором с добавкой антидота (если таковой известен). Нейтрализовать реакцию среды (рН). Обезболить закапыванием 1 % раствора дионина или новокаина, дикаина, кокаина. Эмульсия или глазная мазь с антибиотиками (иногда с десенсибилизирующими препаратами). Стерильная повязка или темные очки-консервы.
3. Дыхательные пути. Поместить отравленного в теплое, хорошо проветриваемое помещение. Раздеть. Ингаляции кислорода или карбогена и кислорода (чередовать). Искусственное дыхание (не предпринимать при резком раздражении слизистых оболочек). Промывание носовой полости, полоскания рта и глотки и питье 2 % раствора бикарбоната натрия. Кодеин. Теплое молоко (или молоко с боржомом). Ингаляции водных растворов бикарбоната натрия или антидотов, бронхолитических средств и т.д. Горчичники, банки. Согревание отравленного. Борьба с резорбтивным действием яда.
4. Парентеральное и энтеральное попадание яда с выраженным общим действием на большинство органов и систем.
2.5.2. Мероприятия по уточнению яда
1. Собрать анамнез у сопровождающих, родственников и у самого потерпевшего, если последний находится в сознании.
2. Изъять и сохранить на холоду для анализа пищу, жидкости и подозрительные вещества у больного.
3. С соблюдением стерильности собрать, сохранить в холодильнике и направить на соответствующий лабораторный анализ или судебно-медицинскую экспертизу:
а) рвотные массы;
б) промывные воды (вначале промывание желудка и кишечника обязательно проводится чистой кипяченой водой, чтобы выделить яд в чистом виде);
в) экскреты – мочу, слизь, мокроту, слюну;
г) каловые массы;
д) кровь, взятую из вены.
2.5.3. Антидоты при наиболее распространенных отравлениях
| № | Вид отравления | Антидоты |
| 1. | Алкоголь, метиловый | Хлористый аммоний. Коразол. Цианкобаламин, тиаминбромгидрат, пиридоксин. |
| 2. | Алкоголь, этиловый | Коразол. Первитин, фенамин. Цитрат холина вместе с фолиевой кислотой. Пиридоксин (вит. В6). Цианкобаламин, тиаминбромгидрат. |
| 3. | Аминазин | Пиридол. Меридил. |
| 4. | Анилин | Хромосмон. Аскорбиновая кислота. Тиосульфат натрия. Карбоген. |
| 5. | Апоморфин | Аминазин. Алкалоидные противоядия (марганцовокислый калий, таннин). |
| 6. | Атропин и препараты ночной красавки | Физостигмин. Прозерин. Фосфокол – местно в глаза. Препараты группы морфина. |
| 7. | Барий (его диссоциированные соли) | Унитиол. Растворимые соли серной кислоты (сернокислый натрий, сернокислый магний). Белковые жидкости. |
| 8. | Ботулизм | Специфическая антиботулинистическая сыворотка. Анатоксин. |
| 9. | Бертолетова соль | Хромосмон. Тиосульфат натрия. Карбоген. |
| 10. | А. Бром (газообразный, бромная вода);Б. Органические соединения брома | Тиосульфат натрия. Слабые щелочи.Те же препараты. Глюкоза. |
| 11. | Гепарин | Протамин сульфат. Протамин (хлоргидрат метилового эфира, клупеина). Полибрен. Клупеин. Толуидин-бляу. |
| 12. | А. Грибы – поганка бледная;Б. Грибы - мухомор | Специфическая антитоксическая сыворотка против аманитотоксина. Тиосульфат натрия. Пантотеновая кислота и кортизон.Атропин; одновременно стрихнин. Препараты ночной красавки. Глюкоза. Алкалоидные противоядия (танин, марганцовокислый калий). |
| 13. | Дикумарол и другие кумариновые производные, зоокумарин | Витамин К совместно с рутином и аскорбиновой кислотой. |
| 14. | Змеиный яд (укус змеи) | Моновалентная или поливалентная сыворотка «антигюрза» или «антикобра», или «антигюрза + антикобра». Местное применение марганцовокислого калия. |
| 15. | Йод | Тиосульфат натрия. Унитиол. Крахмал. Яичный белок. |
| 16. | Кислоты | Слабые щелочи, не выделяющие при соединении с кислотами углекислого газа, например, жженая магнезия. Яичный белок. Жиры. Бикарбонат натрия (для парентерального введения или сифонных клизм). |
| 17. | Кислоты лимонная, плавиковая, щавелевая | Те же мероприятия, а также соединения кальция – хлористый кальций, глюконат кальция и т.д. |
| 18. | Кокаин | Таннин для промывания желудка и клизм. Резерпин, редергам. |
| 19. | Марганец (его диссоциированные соединения) | Тиосульфат натрия. ЭДТА (хелатон, эдтакал). Хромосмон. Аскорбиновая кислота. Яичные белки. Карбоген. |
| 20. | Медь (ее диссоциированные соединения) | Унитиол. Цисмона. Желтая кровяная соль (для промывания желудка и сифонных клизм). Антидот к металлам проф. Стржижевского. Тиосульфат натрия. Яичные белки (взбитые). |
| 21. | Морфин и другие препараты опия | Налорфин (Н-аллилнорморфин). Лобелин, цититон, психотон, спирактин, педролон. Аналептик, коразол. Танин для промывания желудка и сифонных клизм. Атропин. Кофеин. Тропацин. |
| 22. | Мышьяк и его диссоциированные соединения | Унитиол. Антидот против металлов проф. Стржижевского. Антидот против отравлений мышьяком. Тиосульфат натрия или кальция. Цисмона. ЭДТА (хелатон, трилон Б, эдтакал). Белковые жидкости. |
| 23. | Нашатырный спирт (аммиак) | Слабые кислоты (лимонная, винно-каменная, аскорбиновая, уксусная). Жиры. Белки. Глутаминовая кислота. |
| 24. | Нитробензол (анилин) | Хромосмон, колоксид. Тиосульфат натрия. Карбоген. |
| 25. | Окись углерода – «угарный газ» | Хромосмон, колоксид. Психотон (амфетамин сульфат). Лобелин. Субехолин, карион, спирактин, педролон. Первитин (метамфетамин). |
| 26. | Пахикарпин | Аденозинтрифосфорная кислота. Карбохолин – при преимущественной блокаде парасимпатических ганглиев. Эфедрин, адреналин, норадреналин, новадрин – при преимущественной блокаде |
| 27. | Пикриновая кислота | Слабые щелочи. Глюкоза. |
| 28. | Пилокарпин, карбохолин, фурамон-бензамон | Атропин. Препараты ночной красавки – они противопоказаны при глаукоме; в таких случаях, давать метацин, бензацин, тропацин, амизил. |
| 29. | Пирогаллол, гидрохинон, пирокатехин, резорцин | Хромосмон (катализин, колоксид). Тиосульфат натрия. Аскорбиновая кислота. Карбоген. |
| 30. | Промышленные газы – хлор, фосген, двуокись азота, хлорпикрин | Тиосульфат натрия. Хромосмон. Слабые щелочи. |
| 31. | Радиоактивные вещества | Меркаптамин. Меркамин-салицилат. Специальные антидоты. Цитраль. Амигдалин. |
| 32. | Свинец (его диссоциированные соединения) | ЭДТА (хелатон, трилон Б, эдтакал). Антидот к металлам проф. Стржижевского. Сернокислый магний (и другие растворимые соли серной кислоты). Цитрат натрия. Интрайод. Хлористый кальций. Коллоидная сера (внутрь). Белок. |
| 33. | Серебро (его диссоциированные соли) | Хлористый натрий. Антидот к металлам проф. Стржижевского. Унитиол. Белковые жидкости. |
| 34. | Сероводород | Хромосмон. Амилнитрит, пропилнитрит. Натрий азотистокислый. Цистеин. Це-ферро. Карбоген. |
| 35. | Синильная кислота | Амилнитрит, пропилнитрит. Нитрит натрия. Тиосульфат натрия или кальция. Хромосмон. Глюкоза. Карбоген. |
| 36. | Скополамин | Физостигмин. Прозерин. Фофокол – местно в глаза. |
| 37. | Снотворные – барбитураты, хлоралгидрат | Психотон (амфетамин сульфат). Карион. Редимил (бета-диметил-глютаримид). Субехолин. Актедрон (фенамин). Коразол – пентетразол. Налорфин. |
| 38. | Стрихнин | Эскодол (скофедал). Сернокислый магний. Наркотики. Диплацин (или другие мышечные релаксанты, обязателен аппарат «искусственные легкие»). |
| 39. | Сулема и другие диссоциированные соли ртути | Унитиол (БАЛ, дикаптол, димеркаптол, дитиоглицерин). ЭДТА (хелатон, эдтакал). ЭДТА-натрия. Антидот к металлам проф. Стржижевского. Тиосульфат натрия или кальция. Интрайод. |
| 40. | Сульфаниламиды | Никотиновая кислота. Хромосмон. Карбоген. Комплекс витаминов группы В («полибе»). |
| 41. | Укусы ядовитых насекомых (каракурт, черный скорпион, пчелы, осы) | Специфическая противо-каракуртная сыворотка. Дивалентная сыворотка «антикобра+антигюрза». Димедрол, супрастин, пипольфен и т.д. АКТГ, кортикостероиды. Хлористый кальций или глюконат кальция. Тиосульфат натрия или кальция. |
| 42. | Тетраэтилсвинец | Хлористый кальций. Тиосульфат натрия или кальция. Цианкобаламин, пиридоксин, тиамин-бромгидрат. |
| 43. | Физостигмин, прозерин, эзерин, неостигмин-этил-сульфат | Атропин и препараты ночной красавки. Скополамин (гиосцин гидробромид). При глаукоме атропин противопоказан! Ганглиолитики. |
| 44. | Формалин | Углекислый, уксуснокислый аммоний. Мочевина. |
| 45. | А. Фосфор неорганическийБ. Фосфорорганические соединения | Растворы сернокислой меди. Белки, окислители.Атропин и препараты ночной красавки. Тропацин. Амизил. Метацин. Бензацин. |
| 46. | Цинк – окись цинка и диссоциированные соединения цинка | Унитиол. Танин для наружного и энтерального использования. Бикарбонат натрия. Антидот к металлам проф. Стржижевского. Тиосульфат натрия. |
| 47. | Цитрат натрия | Кальций хлористый, глюконат кальция. |
| 48. | Щелочи едкие | Растворы слабых кислот – лимонной, винно-каменной, аскорбиновой, уксусной; лимонный и апельсиновый соки и т.д. Жиры. Белковые жидкости. |
| 49. | Этиленгликоль – «антифриз» | Хлористый кальций, глюконат кальция. Сернокислый магний. Коразол, фенамин, стрихнин (противопоказаны при судорогах). Парентеральное введение бикарбоната натрия. |
| 50. | Новокаин | Скомедрин (в составе содержит скополамин + дегидрооксикодеин + эфедрин). |
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Число ядов постоянно увеличивается. Вследствие этого токсикологическая химия постоянно развивается: разрабатываются новые методы, усовершенствуются старые. Работа химика-криминалиста требует не только воспроизведения общих схем анализа, но и умения оценивать специфичность каждого случая.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1) М. Д. Швайкова. Токсикологическая химия. – Изд. 3-е, испр. – М.: Медицина,1975. -376с.
2) А. В. Степанов. Судебная химия (химико-токсикологический анализ) и определение профессиональных ядов. – Изд. 4-е, перераб. и доп. – М.: Медгиз, 1951. – 344с.
3) В.Ф. Богоявленский. Неотложная помощь при отравлениях лекарственными средствами, промышленными и сельскохозяйственными ядохимикатами. - Благовещенск, 1964. – 40 с.