Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-123-дитиазолов (стр. 25 из 26)

2-(Тиен-2-ил)-2-оксо-N-фенилтиоацетамид 34e

Выход 34e 116 мг (48%), кристаллы красного цвета, т. пл. 75-76 ^oC. Найдено (%): C, 58.37; H, 3.87; N, 5.46. C₁₂H₉NOS₂. Вычислено (%): C, 58.27; H, 3.67; N, 5.66. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 7.15 (м, 1Н, Ar), 7.33 (м, 1Н, Ar), 7.48 (м, 2H, Ar), 7.85 (д, 1H, J 5.1, Ar), 7.34 (2H, д, J 8.1, Ar), 8.33 (м, 1Н, Ar), 10.60 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 122.4, 127.4, 127.8, 129.2, 139.4, 139.8 (8 CH, Ar), 137.3, 137.9, 176.7, 186.3 (4 четвертичных С)ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3224 (N-H), 2920 (C-H), 1688 (C=O), 1624, 1584, 1520, 1504, 1596, 1440, 1408, 1384, 1360, 1344, 1256, 1076, 936, 856, 760, 728. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 247 [M]⁺ (17), 136 (45), 111 (91).

2-(Бензофуран-2-ил)-2-оксо-N-фенилтиоацетамид 34f

Выход 34f 124 мг (44%), кристаллы красного цвета, т. пл. 172 ^oC. Найдено (%): C, 68.34; H, 3.83; N, 5.13. C₁₆H₁₁NO₂S₂. Вычислено (%): C, 68.31; H, 3.94; N, 4.98. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 7.35 (м, 2H, Ar), 7.54 (м, 4H, Ar), 7.77 (д, 1H, J 8.07, Ar), 8.02 (д, 2H, J 7.34 Гц, Ar), 8.49 (с, 1H, Ar) 10.55 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 112.6, 122.6, 123.8, 124.3, 127.3, 127.6, 129.3, 129.8 (10 CH, Ar), 134.9, 137.8, 149.3, 156.5, 173.9 и 185.2 (6 четвертичных С) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3280 (N-H), 1608, 2924, 1540, 1500, 1476, 1356, 1324, 1300, 1172, 1140, 984, 744, 716, 708, 684. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 281 [M]⁺ (7), 145 (30), 136 (42).

2-Оксо-N-фенилпропантиоамид 34g

Выход 34g 45 мг (25%), красные кристаллы, т. пл. 65 ^оС. Найдено (%): С, 60.43; H, 5.26; N, 7.77. C₉H₉NOS. Вычислено (%): C, 60.31; H, 5.06; N, 7.81. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 2.76 (c, 3H, CH₃), 7.31 (т, 1Н, J 7.3 Гц, Ar), 7.45 (м, 2Н, Ar), 8.02 (д, 2Н, J 7.3 Гц, Ar), 10.58 (c, 1H, NH). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): C_ C CHCHчетвертичных С ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3272 (N-Н), 2920 (С-Н), 1696 (С=О), 1592, 1524, 1440, 1388, 1352,1232, 1196, 760, 744, 728. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 179 [M]⁺ (23), 136 (68), 109 (33).

3.3.4 Получение N-фенилцианотиоформамида 35

Общая методика.

К кипящему раствору 1 ммоля имина 7k в 15 мл абсолютного этанола при -10 ^oC прикапывали раствор этилата натрия, полученного при растворении 115 мг. (5 мг-атом) металлического натрия в 3-5 мл. абсолютного этанола. Реакционную смесь выдерживали при -10 ^oC 5 минут, затем выливали в 100 мл. 1%-ной соляной кислоты и экстрагировали 3х10 мл CH₂Cl_2. Объединенную органическую фазу сушили МgSO₄ и упаривали. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент – смесь петролейный эфир/CH₂Cl₂).

N-Фенилцианотиоформамид 35

Выход 35 (47%), оранжевые кристаллы, т.пл. 83-84 ^oС, лит. т. пл. 80 ^oС [145]. Найдено (%): С, 59.43; H, 3.73; N, 17.17. C₉H₉NOS. Вычислено (%): C, 59.23; H, 3.73; N, 17.27. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 7.39 (м, 3Н, Ar), 7.80 (д, 2Н, J 8.1 Гц, Ar), 9.80 (с, 1Н, NH). ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3272 (N-Н), 3088 (С-Н), 2232 (CN), 1616, 1604, 1552, 1488, 1400, 1296, 1208, 1096, 904, 832, 760, 744, 684, 608, 508. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 162 [M]⁺ (13), 135 (100).

Литература

1. Appel R., Janssen H., Siray M., Knoch F. /Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids/ Chem. Ber., 1985, 118, 1632 - 1643.

2. Kim K. /Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids/ Sulfur Rep., 1998, 21, 147-207.

3. Khmelnitski L. I., Rakitin O. A. /1,2-Oxa/thia-3-azoles/ In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Vol. 4 (Ed. R. C. Storr), Elsevier, Oxford, 1996, 409 - 432.

4. Wannagat U., Schindler G. /Reaktionen des Schwefeldichlorids mit Pyridin und verwandten Verbindungen/ Angew. Chem., 1957, 69, 784.

5. Mayer R. /S,N-Compounds via Amines and Sulphur Halides/ Phosphorus and Sulfur and Related Elements, 1985, 23, 277 - 296.

6. Barclay T. M., Beer L., Cordes A. W., Oakley R. T., Preuss K. E., Taylor N. J., Reed R. W. /Sterically protected 1,2,3-dithiazolyl radicals: preparation and structural characterization of 4-chloro-5-pentafluorophenyl-1,2,3-dithiazolyl/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1999, 531 - 532.

7. Koutentis P. A. / The Preparation and Characterization of 5-Substituted-4-chloro-1,2,3-dithiazolium Salts and their Conversion into 4-Substituted-3-chloro-1,2,5-thiadiazoles/ Molecules, 2005, 10, 346 - 359.

8. Коршак В. В., Лисеенко A. Ф. /О действии монохлористой серы на фенилацетонитрил/ Журн. общей химии, 1939, 9, 1329-1331.

9. Beer L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M. /A p-stacked 1,2,3-dithiazolyl radical. Preparation and solid state characterization of (Cl₂C₃NS)(ClC₂NS₂)/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 1872 - 1873.

10. Gray M. A., Rees C. W., Williams D. J. /Organic Heterocyclothiazenes. Part 19. Synthesis of 1,3,2-Dithiazoles Using Bis(chlorothio)nitronium Tetrachloroaluminate, [N(SCl)₂][AlCl₄]/ Heterocycles, 1994, 37, 1827 - 1852.

11. Emayan K., Rees C. W. / The reaction of acetophenone oximes with disulfur dichloride, 4-aryl-5-arylimino-1,2,3-dithiazoles and pentathiepino[6,7-c]pyrrole / Bull. Soc. Chim. Belg., 1997, 106, 605 - 611.

12. Марковский Л. Н., Дубинина Т. Н., Баращенков Г. Г., Романенкo E. A., Шермолович Ю. Г. /Взаимодействие 1-Н-1-фторсульфонилполифтор-1-алкенов с нуклеофильными реагентами/ Журн. орг. химии., 1993, 29, 491 - 501.

13. Warburton W. K. / Arylthiazathiolium Salts And o-Aminoaryl Thiols - The Herz Reaction / Chem. Rev., 1957, 57, 1011 - 1020.

14. Barclay T. M., Burgess I. J., Cordes A. W., Oakley R. T., Reed R. W. / Preparation and structural characterization of naphtho[2,1-d:6,5-dA]bis([1,2,3]dithiazole) NT and p-stacked mixed valence salt [NT]₃[BF4]₂ / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1998, 1939 - 1940.

15. Beer L., Britten J. F., Clements O. P., Haddon R. C., Itkis M. E., Matkovich K. M., Oakley R. T., Reed R. W. / Dithiazolodithiazolyl Radicals: Substituent Effects onSolid State Structures and Properties / Chem. Mater., 2004, 16, 1564 - 1572.

16. Beer L., Brusso J. L., Cordes A. W., Godde E., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W. /Structure–property trends in p-stacked dithiazolo-dithiazolyl conductors / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 2562 - 2563.

17. Beer L., Britten J. F., Brusso J. L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., MacGregor D. S., Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M. / Prototypal Dithiazolodithiazolyl Radicals: Synthesis, Structures, and Transport Properties / J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14394-14403.

18. Астраханцева Н. И., Жиряков В. Г., Абраменко П. И. /Синтез 2-меркаптозамещенных тиено[2,3-d]тиазола и -бензотиено[3,2-d]тиазола/ Хим. гетероцикл. соедин., 1976, 1355 – 1356.

19. Абраменко П. И., Пономарева Т. K., Приклонских Г. И. /Синтез замещенных тиенотиазолов/ Хим. гетероцикл. соедин., 1979, 477 - 480.

20. Cordes A. W., Mingie J. R., Oakley R. T., Reed R. W., Zhang H. / Quinoxaline-1,2,3-dithiazolyls — Synthesis, EPR characterization, and redox chemistry / Can. J. Chem., 2001, 79, 1352-1359.

21. English R. F., Rakitin O. A., Rees C. W., Vlasova O. G. / Conversion of imino-1,2,3-dithiazoles into 2-cyanobenzothiazoles, cyanoimidoyl chlorides and diatomic sulfur / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1997, 201 - 205.

22. Rees C. W., Sivadasan S., White A. J. P., Williams D. J. / Conversion of tetrazoles into hydrazonoyl chlorides. Novel donor–dithiazolium interactions / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 1535 - 1542.

23. Yarovenko V. N., Es'kov A. A., Kondrashev P. A., Ignatenko A. V., Zavarzin I. V., Vorontsova L. G., Sedishev I. P., Krayushkin M. M., Starikova Z. A. /Synthesis and Reactivity of N-Vinyl-1,2,3-dithiazolimines/ Heterocycles, 2005, 65, 1601 - 1608.

24. Barclay T. M., Beer L., Cordes A. W., Oakley R. T., Preuss K. E., Reed R. W., Taylor N. J. / 5,5.-Bridged Bis(1,2,3-dithiazoles): Spin States and Charge-Transfer Chemistry / Inorg. Chem., 2001, 40, 2709 - 2714.

25. Roesky H. W., Sundermeyer J., Schimkowiak J., Gries T., Noltemeyer M., Sheldrick G. M. / Reactions of 1,2,4-thiadiazol-3,5-dicarbonitrile with sulfur chlorides - x-ray crystal-structure analysis of S₃(CN)₄Cl₂.AsF₅ and S₃(CN)₈Cl₂ / Z. Naturforsch., 1986, 41B, 162 - 166.

26. Folmer J. J., Weinreb S. M. / Generation of esters from carboxylic acids using Appel’s salt (4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride) / Tetrahedron Lett., 1993, 34, 2737 - 2740.

27. Dunn P. J., Rees C. W. /Organic Heterocyclothiazenes. Part 10. Reactions of the Tetrathiatriazepinium Cation with Acetylide Anions, New Mesoionic Thiones / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1989, 2489 - 2494.

28. Lee H.-S., Kim, K. / (E)-and (Z)-3-(4-chloro-5H-dithiazol-5-ylidene)-1,1,1-trifluoropentane-2,4-diones and their analogs: stereochemistry and their mechanisms of formation/ Tetrahedron Lett.; 1998, 39, 5781 – 5784.

29. Jeon M.-K., Kim K. /Synthesis of new 5-alkylidene-4-chloro-5H-1,2,3-dithiazoles and their stereochemistry/ Tetrahedron, 1999, 55, 9651 - 9667.

30. Emayan K., English R. F., Koutentis P. A., Rees C. W. /New routes to benzothiophenes, isothiazoles and 1,2,3-dithiazoles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1997, 3345 - 3349.

31. Koutentis P. A., Rees C. W. /Reactions of tetracyanoethylene oxide with 1,2,3-dithiazoles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1998, 2505 - 2509.

32. Christoforou I. C., Koutentis P. A., Rees C. W. /Reactions of 1,2,3-dithiazoles with halogenated malononitriles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 1236 - 1241

33. Barclay T. M., Beer L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Preuss K. E., Reed R. W. /trans-4,4.-Dichloro-1,1.,2,2.,3,3.-tetrathiadiazafulvalene (DC-TAF) and Its 1:1 Radical Cation Salts [DC-TAF][X]: Preparation and Solid-State Properties of BF₄-, ClO₄-, and FSO₃- Derivatives / J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 6657 - 6663.

34. Yarovenko V. N., Es'kov A. A., Zatonsky G. V., Zavarzin I. V., Krayushkin M. M., Averkiev B. B., Antipin M. Yu. / Synthesis of azomethylene derivatives of 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole / J. Heterocycl. Chem., 2004, 41, 37 - 43.

35. Plater M. J., Rees C. W., Roe D. G., Torroba T. / Cyclopenta-I ,2,3-dithiazoles and Related Compounds / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1993, 769 - 774.

36. Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M., Richardson J. F. / Naphthalene-1,2,3-Dithiazolyl and Its Selenium-Containing Variants / Inorg. Chem., 2005, 44, 1837 - 1845.

37. Barclay T. M., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W., Zhang H. / Preparation and Characterization of a Neutral .-Radical Molecular Conductor / J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 969 - 976.

38. Barclay T. M., Cordes A. W., Goddard J. D., Mawhinney R. C., Oakley R. T., Preuss K. E., Reed R. W. / Benzo-Bridged Bis(1,2,3-dithiazoles) and Their Selenium Analogues. Preparation, Molecular and Electronic Structures, and Redox Chemistry / J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 12136 - 12141.

39. Barclay T. M., Cordes A. W., Oakley R. T., Preuss K. E., Reed R. W. / Charge Transfer Chemistry of Benzo[2,1-c:3,4-c.]bis(1,2,3-dithiazole) (BT). Preparation and Structural Characterization of [BT][ClO₄] and [BT]₃[X]₂ (X ) ClO₄- and FSO₃-) / Chem. Mater., 1999, 11, 164 - 169.

40. Beer L., Oakley R. T., Mingie J. R., Preuss K. E., Taylor N. J., Cordes A. W. / Antiaromatic Bis(1,2,3-dithiazoles) with Zwitterionic Ground States / J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7602 - 7603.

41. Leitch A. A., McKenzie C. E., Oakley R. T., Reed R. W., Richardson J. F., Sawyer L. D. /Bimodal association of a bis-1,2,3-dithiazolyl radical/ Chem. Commun., 2006, 1088 - 1090.

42. Leitch A. A., Reed R. W., Robertson C. M., Britten J. F., Yu X., Secco R. A., Oakley R. T. / An Alternating .-Stacked Bisdithiazolyl Radical Conductor / J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 7903 - 7914.

43. Gomez T., Macho S., Miguel D., Neo A. G., Rodriguez T., Torroba T. / Cyclopentathiadiazines, Cyclohepta- and Cyclopentadithiazoles: New Materials and a Rich Heterocyclic Chemistry of Cyclic Enaminonitriles / Eur. J. Org. Chem., 2005, 5055 - 5066.

44. Hafner K., Stowasser B., Sturm V. / Synthesis and properties of 4,6-di-tert-butyl-cyclopenta-1,2-dithiole and its 3-aza-derivative/ Tetrahedron Lett., 1985, 26, 189 - 192.

45. Rees C. W. / Polysulfur-nitrogen heterocyclic chemistry / J. Heterocycl. Chem., 1992, 29, 639 - 651.

46. Macho S., Rodriguez T., Torroba T., Rees C. W. / A novel oxime to pentathiepin cascade reaction / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2001, 403 - 404.

47. Macho S., Miguel D., Gomez T., Rodriguez T., Torroba T. / From Cyclopentanone Oximes to Bis[1,2,3]dithiazolo-s-indacenes, Cyclopenta[c][1,2]thiazine, Pentathiepino-, Tetrathiino-, and Thienocyclopenta[1,2,3]dithiazoles as a Rich Source of New Materials/ J. Org. Chem., 2005, 70, 9314 - 9325.

48. Polo C., Ramos V., Torroba T., Rakitin O. A., Rees C. W. / One-pot synthesis of 1,2,3-benzodithiazol-6-ones / Tetrahedron, 1998, 54, 223 - 232.

49. Rakitin O. A., Rees C. W., Vlasova O. G. /1,2,4-Thiadiazole-4-oxides / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, 1273 - 1274.

50. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T., White A. J. P., Williams D. J. /1,2,4-Thiadiazole-4-oxides / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 2243 - 2248.

51. Clarke D., Emayan K., Rees C. W. /New synthesis of isothiazoles from primary enamines / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1998, 77 - 81.

52. Choi S.-H., Kim K. /Novel preparations of N-arylthiocarbamoyl-N,N-dialkylamidines and their synthetic utility/ Tetrahedron, 1996, 52, 8413 - 8438.

53. Lee H., Kim K. /A facile synthesis of 2-cyano-4h-3,1-benzothiazines and 2-cyano-4h-3,1-benzoxazines / Heteroatom Chem., 1993, 4, 263 – 270.

54. Besson T., Guillaumet G., Lamazzi C., Rees C. W. /Synthesis of 3,1-Benzoxazines, 3,1-Benzothiazines and 3,1-Benzoxazepines via N-Arylimino-1,2,3-dithiazoles / Synlett, 1997, 704.

55. Besson T., Emayan K., Rees C. W. /3,1 -Benzoxazin-4-ones, 3,l -Benzothiazin-5-ones and N-Arylcyanothioformamides / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1419 - 1420.